Измерение - хемосорбция
Cтраница 2
Весьма важно, однако, не приписывать этим измерениям большую точность, чем может обеспечить сама модель. Для всех дисперсных монометаллических катализаторов на основе переходных металлов, с которыми обычно проводят измерения хемосорбции водорода, характерно наличие слабоадсорбированной составляющей; ее значение обсуждалось в гл. Конечно, величина этой составляющей, как правило, значительно меньше, чем слабое поглощение, наблюдаемое с биметаллическими катализаторами, но все же она ощутима, и, как показано в гл. Вследствие этого при измерениях, учитывающих прочно адсорбированный водород, вероятно, несколько недооценивается доля металла VIII группы на поверхности. Кроме того, возникает вопрос: в какой мере атомы переходного металла сохраняют свои хемосорбционные свойства на поверхности сплава. Если взять в качестве примера систему Ni-Си, естественно, по-види-мому, предположить, что совокупность, допустим, 10 поверхностных атомов никеля, расположенных вместе, по своей способности к хемосорбции водорода не отличается от макроколичеств никеля; в то же время разумно ли предполагать, что единственный атом никеля, полностью окруженный на поверхности атомами меди, сохраняет свойства собственно никеля. Некоторые ранние результаты определения [141] хемосорбции водорода на катализаторах Pt-Cu / SiO2 интерпретированы таким образом, что медь не просто разбавляет атомы платины, а изменяет их свойства; однако для обоснования этого заключения использовали данные о суммарном поглощении водорода. Бесспорно, что на поверхности сплавов переходных металлов с металлами Ш группы должна происходить некоторая модификация химических свойств атомов переходного металла. Эта модификация, по-видимому, наиболее сильно выражена, когда одиночный атом переходного металла окружен только атомами металла 1Б группы, а в случае кластеров большего размера ее значение меньше. Для выяснения существа вопроса весьма желательны сравнительные измерения методами хемосорбции и ОЭС. [16]
 |
Влияние температуры при различных. [17] |
Как уже было отмечено выше, на измерения кислотности твердых катализаторов в водной среде налагаются значительные ограничения из-за изменений катализатора в условиях определения кислотности. Возможные ошибки этого метода иллюстрируются тем, что активный магнийсиликат-ный катализатор, помещенный в воду, дает щелочную реакцию. Наоборот, полная пригодность метода, основанного на измерениях хемосорбции газообразных органических оснований, видна из рис. 17, на котором активности катализаторов самых разнообразных типов сопоставлены с их хемосорбционной емкостью по хинолину. [18]
Желательны исследования хемосорбции реагирующих веществ и образующихся продуктов. В некоторых случаях это возможно. Если лимитирующей стадией реакции является химическое превращение на поверхности катализатора, то измерения хемосорбции реагентов позволяют надежно определить число активных центров. Однако, если лимитирующей стадией служит сама хемосорбция ( а это бывает часто), существенную информацию из ее измерения не всегда удается получить. В таких случаях для исследования активных центров могут быть полезны измерения хемосорбции других молекул, также позволяющие в конечном счете найти число активных центров. [19]
Даже несмотря на то что реакции угля с газами используют ся в промышленности в течение многих лет, понимание основ механизма и кинетики реакций сильно отставало от их практического использования. В первую очередь это было вызвано отсутствием экспериментальной техники для определения свойств одного из реагентов - угля. Появление относительно недавно возможностей количественного определения таких свойств твердых тел, как величина поверхности, распределение пор, кристаллографические параметры, средние размеры кристаллитов, электронные свойства, а также возможностей измерения хемосорбции газов, следов примесей, скорости переноса газа в порах, способствовало более ясному пониманию реакций углерода с газами. Исследователи в области катализа, пользовавшиеся перечисленными экспериментальными методиками для описания применявшихся ими катализаторов, за последние годы достигли больших успехов в выяснении реакций, происходящих на поверхности твердых тел. Поэтому многие из развитых ими концепций были использованы авторами настоящей статьи и другими исследователями, изучающими реакции углей с газами. Желательно, чтобы такие теоретические положения нашли еще более широкое применение. С учетом этой главной цели и была написана данная статья. [20]
В смеси гидрогелей происходит изменение с образованием в результате натриевой соли алюмокремневой кислоты. При испытании по отдельности гидрогеля двуокиси кремния и гидрогеля окиси алюминия, подобной нейтрализации, основания не обнаружено. Таким образом, любая попытка измерить кислотные свойства катализаторов крекинга в водной среде оказывается очень ненадежной потому, что катализатор изменяет свои первоначальные свойства под влиянием условий, в которых он находится во время измерений. Это препятствие, по мнению авторов, может быть преодолено измерением хемосорбции катализатором оснований из газовой фазы. [21]
Желательны исследования хемосорбции реагирующих веществ и образующихся продуктов. В некоторых случаях это возможно. Если лимитирующей стадией реакции является химическое превращение на поверхности катализатора, то измерения хемосорбции реагентов позволяют надежно определить число активных центров. Однако, если лимитирующей стадией служит сама хемосорбция ( а это бывает часто), существенную информацию из ее измерения не всегда удается получить. В таких случаях для исследования активных центров могут быть полезны измерения хемосорбции других молекул, также позволяющие в конечном счете найти число активных центров. [22]
Страницы: 1 2