Cтраница 3
В интервале концентраций от 10 - 20 до 33 % МеО в расплаве отсутствует сетка SiO2 и появляются дискретные кольцевые силикатные анионы типа [ 8.2 Обп з ] 6 - или [ Si4nO8n 4 ] 4 - - Не исключается также и существование островков - айсбергов из сетки SiO2, отделенных друг от друга более простыми силикатами. [31]
Изучение структуры различных оксидных расплавов ( стекла, шлака) показывает, что в них существует значительная упорядоченность, благодаря наличию сложных кремнекислотных анионов типа [ SiO4 ] -, [ Al2SiO7 ] 4 - и др., а также катионов Na 1, К, Са2 и др. Эти свободные катионы перемещаются в жидком расплаве от одного аниона к другому и определяют собою электропроводность и текучесть жидкости. Наличие ковалентных связей между частицами в анионных комплексах обеспечивает им высокую степень устойчивости, а значительные размеры их являются причиной относительно небольшой подвижности. Связь между катионами металлов и комплексными анионами менее прочная - гетерополярная, поэтому в жидком расплаве они находятся в диссоциированном состоянии. [32]
Возможная причина этого явления - легкость образования ено - лят-аниона на первой стадии реакции, а также энергетически выгодное образование па последней стадии реакции аниона типа 5 ( см. с. [33]
Вероятно, отнесение [109] конфигурации комплексов симметрии С2 или более низкой, сделанное на основе анализа изменений эффектов Коттона при образовании ионных пар с анионами типа селенита, не является достоверным. [34]
Судя по характеру стадии ( 220), можно ожидать, что реакция между церием ( 1У) и оксалатом должна замедляться, если в растворе присутствуют анионы типа сульфата, успешно конкурирующие с оксалатом в образовании промежуточного комплекса. Этим отчасти объясняется большая скорость реакции в некомплексообразующей перхло-ратной среде. [35]
Известно много комплексных анионов состава [ СгХ613, где X - монодентатный лиганд типа F -, СГ, NCS -, CN -, или часть поли-дентатного аниона типа оксалата. Существует, разумеется, множество смешанных ацидоамино - и ацидоакво-комплексов. Анион этой соли часто применяют для осаждения больших катионов, как органических, так и неорганических. [36]
Соляная, бромистоводородная и йодистоводородная кислоты содержат в качестве примесей ряд металлов, а бромистоводородная и йодистоводородная кислоты - бром и йод, образующие в среде этих кислот анионы типа ацидокомплек-сов МНа1 - и Вг-3, J-3 и другие. Для очистки этих кислот от примесей такого типа удобно использовать экстракцию высокомолекулярными аминами. При этом кислоты не загрязняются аминами или другими веществами и могут быть использованы как реактивы особой чистоты. [37]
Как уже неоднократно упоминалось в предыдущем разделе, поле катионов снимает вырождение антисимметричных валентных колебаний путем асимметричной поляризации анионов, в результате чего происходит замена локальной симметрии структуры аниона типа С3ю на симметрию типа Cs. Такой механизм снятия вырождения наводит на мысль об асимметричном связывании катиона с анионом. [38]
К анодным ингибиторам относятся такие окислители, как нитраты, нитриты, широко применяемые в различных отраслях пром-сти ( авиационной, химической, нефтеперерабатывающей, машиностроительной и др.) - Из большого числа обследованных окислителей с анионами типа МеО - наиболее эффективными И. [39]
Если гриньяровский реагент из соединения XXV образует свободные ионы ( чего можно ожидать по аналогии, исходя из доказательств для соединений II, III, IV и XXVI), то для оптически активного продукта приходится предположить промежуточное образование гексаковалентного аниона типа XXIX. [40]
Кроме того, были повторены поляризационные измерения при двух концентрациях фенилтиомочевины и, наконец, чтобы показать, в какой именно форме ( ионной или молекулярной) это вещество оказывает ингибирующее действие, были проведены поляризационные измерения в присутствии сильно адсорбирующегося аниона типа иона иода. Известно, что этот анион облегчает адсорбцию органических катионов и усиливает таким образом их ингибирующее действие. [41]
Кеннеди [17, 18] в качестве ковалентных растворителей использовал хлорид и бромид серебра, причем катионы, подобные РЬ ( П), Cu ( II), Co ( II), Zn ( II) и Ва ( П), и анионы типа воль-фрамата и метафосфата остаются в ионном расплаве. Хлорид и бромид переходят в фазу галогенида серебра. Ковалентной фазой экстрагируются существенные количества галогенидных солей металлов, причем бромид извлекается лучше хлорида и цезий лучше лития. [42]
Исходя из этих рассуждений, рассмотрим механизм пассивации металлов ингибиторами, разбив их на три класса: 1) ингибиторы, отличающиеся высокими окислительными свойствами; 2) ингибиторы, не обладающие окислительными свойствами, но образующие труднорастворимые, соединения; 3) ингибиторы с анионом типа МО. [43]
В случае вторичных амидов образование карбаниона при обработке эквимольным количеством сильного основания происходит только тогда, когда этот анион стабилизован соседними заместителями ( например, аце. Анионы типа ( 35) подвергаются также присоединению по Михаэлю к активированным олефинам [104], что приводит к алкилированию по более нуклеофильной карбанионной стороне, чем по аниону азота. [44]
Образование гидросодалита также ускоряется при добавлении в состав геля различных анионов. В присутствии анионов типа хлор - или сульфат-иона фаза цеолита А вообще не образуется. В присутствии нитрат-иона гель кристаллизуется в фазу канкри-нитового типа. [45]