Анион - флуоресцеин
Cтраница 2
 |
Осадок хлорида серебра в присутствии избытка СГ ( а и избытка Ag ( б. 296. [16] |
Часто этот метод называют по имени его автора методом Фаянса. Это происходит, очевидно, в результате хорошо известного свойства осадков сорбировать ионы. До точки эквивалентности осадок будет сорбировать хлориды из раствора, содержащего избыточное количество свободных хлоридов ( как и других ионов), как показано на рис. 28 а. Анион флуоресцеина прочно сорбируется на положительно заряженной ионами серебра поверхности осадка, вытесняя нитрат и образуя с серебром окрашенный в красный цвет комплекс. Флуоресцеин не взаимодействует с AgNO3 в растворе, но реагирует с AgNO3, сорбированным осадком AgCl. Таким образом, флуоресцеин является индикатором ионов, сорбированных кристаллической решеткой осадка. [17]
Хлориды можно титровать, применяя флуоресцеин. В начале титрования флуоресцеин сообщает раствору желто-зеленую окраску, которая сохраняется до точки эквивалентности. По достижении точки эквивалентности осадок адсорбирует ионы серебра и приобретает положительный заряд. Анионы флуоресцеина сорбируются на поверхности положительно заряженных частиц AgCl. Электростатическое поле сильно деформирует анионы флуоресцеина и поверхность осадка окрашивается в ярко-розовый цвет. Необходимо прибавлять возможно меньше индикатора, чтобы желто-зеленая окраска неадсорбированных его частиц не накладывалась на розовую окраску адсорбционного соединения. [18]
Хлориды можно титровать, применяя флуоресцеин. В начале титрования флуоресцеин сообщает раствору желто-зеленую окраску, которая сохраняется до точки эквивалентности. После достижения точки эквивалентности осадок адсорбирует ионы серебра и приобретает положительный заряд. Анионы флуоресцеина сорбируются на поверхности положительно заряженных частиц AgCl. При этом электростатическое поле сильно деформирует анионы флуоресцеина и поверхность осадка окрашивается в ярко-розовый цвет. Необходимо прибавлять возможно меньше индикатора, чтобы желто-зеленая окраска неадсорбированных его частиц не накладывалась на розовую окраску адсорбционного соединения. [19]
Применение этих индикаторов, которые являются или кислотными красителями ( такими, как эозин, флуоресцеин или их производные), или основными красителями ( например, родамин 6G), основано на довольно необычном типе комплексообразования. Характерный пример - постепенное добавление раствора нитрата серебра к раствору, содержащему хлорид-ион и небольшое количество флуоресцеина или какого-либо другого подходящего окрашенного аниона. В конечной точке титрования, когда раствор содержит небольшой избыток ионов серебра, флуоресцеин внезапно адсорбируется на поверхности осадка и коллоидной суспензии, где и меняет свою окраску. В процессе титрования происходит некоторая адсорбция хлорид-ионов на поверхности осадка AgCl, но как только из раствора удаляются все хлорид-ионы и ионы серебра оказываются в избытке, на поверхности этого осадка, наоборот, адсорбируются ионы серебра. Это в свою очередь приводит к немедленной ориентации анионов флуоресцеина, по-видимому, на другой стороне двойного слоя, причем поверхность ведет себя как заряженная ионная решетка. [20]
Индикатором служит 0 1 % - ный раствор флуоресцеина в 70 % - ном спирте. К 20 - 25 мл анализируемого нейтрального или слабощелочного раствора хлорида приливают несколько капель индикатора и титруют раствором азотнокислого серебра при постоянном взбалтывании. Признаком приближения точки эквивалентности является коагуляция осадка хлористого серебра, вследствие чего мутный раствор над осадком становится прозрачным. В точке эквивалентности на поверхности белого осадка адсорбируются анионы флуоресцеина, вследствие чего осадок окрашивается в красный цвет. [21]
Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой - из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора In - адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата серебра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. IB качестве противоионов, наблюдается изменение цвета - частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [22]
Страницы: 1 2