Cтраница 3
Основные типы таких ионов приведены в табл. 22.7. Некоторые из них, такие, как 1, устойчивы в растворах, но большинство, особенно большие анионы, существуют только в твердых соединениях с большим катионом. [31]
Промежуточное место занимают соли четвертичных аммониевых оснований с малыми анионами, соли третичных аммониевых оснований с малыми анионами и соли третичных аммониевых оснований с большими анионами. [32]
Устойчивость перекисей ( содержащих ноны О1 -) и надперекисей ( содержащих ионы СЬ) можно объяснить большими размерами соответствующих катионов, которые обычно дают устойчивые кристаллы с большими анионами; катионы меньшего размера не смогли бы сохранять достаточное расстояние между большими анионами ОН и СЬ в перекисях и надпе-рекисях. Так, перекись лития удалось получить с большими трудностями, а перекись бериллия вообще неизвестна. [33]
Подобные явления наблюдаются при ускорении щелочного гидролиза метилнафтоата большими катионами, такими, как ион тетрабутиламмония, который, по-видимому, взаимодействует с субстратом и облегчает его атаку гидроксил-ионом; добавление больших анионов, таких, как тетрафенилборат, приводит к понижению скорости. [34]
Величины А / В также приведены в табл. 4.4. Оба ряда величин свидетельствуют о заметном снижении селективности с ростом числа зарядов аниона; отсюда следует, что ( по крайней мере при обмене больших анионов на сильноосновных анионитах) образование электростатических ионных пар в фазе ионита не оказывает существенного влияния на селективность. [35]
Величины К / в также приведены в табл. 4.4. Оба ряда величин свидетельствуют о заметном снижении селективности с ростом числа зарядов аниона; отсюда следует, что ( по крайней мере при обмене больших анионов на сильноосновных анионитах) образование электростатических ионных пар в фазе ионита не оказывает существенного влияния на селективность. [36]
Устойчивость перекисей ( содержащих ноны О1 -) и надперекисей ( содержащих ионы СЬ) можно объяснить большими размерами соответствующих катионов, которые обычно дают устойчивые кристаллы с большими анионами; катионы меньшего размера не смогли бы сохранять достаточное расстояние между большими анионами ОН и СЬ в перекисях и надпе-рекисях. Так, перекись лития удалось получить с большими трудностями, а перекись бериллия вообще неизвестна. [37]
В веществах с малыми катионами и большими анионами анионы, вообще говоря, по достижении некоторого предельного отношения Ra: Rk, должны соприкасаться между собой, а меньшие по размерам катионы будут только заполнять промежутки между ними. [38]
Если взять вещества с малыми катионами и большими анионами, то можно ожидать, что межплоскостные расстояния кристаллов будут обусловлены только размерами анионов. [39]
Каждый из этих четырех водородных атомов связан с отдельной гидроборатной группой. Соль не изоморфна другим литиевым солям, содержащим большие анионы, что предполагает существование сильного взаимодействия между атомами лития и водорода. [40]
Схема сочетания ионов с приблизительно одинаковыми и разными радиусами. [41] |
В кристаллических решетках, построенных из ионов с различными по величине ионными радиусами, оптические явления протекают иначе. Когда небольшой катион соприкасается вследствие взаимного притяжения с значительно большим анионом, то электроны аниона, вращающиеся по наружной орбите, оказываются ближе к положительному ядру катиона, чем к собственному. Вследствие этого наружные орбиты аниона втягиваются в сферу катиона, но они не могут дойти до положительно заряженного ядра катиона, так как на них одновременно действуют ( отталкивают) электроны катиона. В результате действия этих сил орбиты аниона оказываются только частично втянутыми в сферу катиона. [42]
Значительное число халькогенидных и галогенидных структур можно представить как плотноупакованные ряды больших анионов с катионами меньших размеров, которые занимают промежуточные положения в этих рядах. Существуют два основных типа плотной упаковки изометрических сфер: гексагональная и кубическая. Оба они строятся из двумерных, плотноупакованных слоев ( рис. 2.8, а), расположенных определенным образом. [43]
Эта избирательная проницаемость, по-видимому, связана с присутствием на мембране отрицательного заряда, характерного для карбоксильных групп, расположенных в цепи макромолекул. Следовательно, лакокрасочные пленки являются отрицательно заряженными и их можно считать большими анионами. [44]
Некрасов и Бочвар [500], взяв за основу уравнение Капустинского [501], определяющее энергию кристаллической решетки из величины радиусов ионов, пришли к выводу, что в реакциях, в которых все ионы одновалентны ( главным образом системы с галоидными солями щелочных металлов), большие по весу или размеру ионы или атомы соединяются с большими и меньшие - с меньшими. Тепловой эффект положителен, если в результате реакции большие катионы соединяются с большими анионами, а меньшие катионы - с меньшими анионами. [45]