Cтраница 3
Хантш [ И предположил существование енольной формы у некоторых простых амидов на основании данных по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области; результаты рентгенографических измерений [2] указывают на то, что в твердом состоянии эти соединения находятся в форме циклических полимеров и что существование енольной формы маловероятно. Аналогичный вывод следует из результатов измерения дипольных моментов рассматриваемых соединений [71-73, 106], а данные анализа инфракрасных спектров поглощения как амидов, так и окси-пиридинов полностью согласуются с предположением о ке-тонном строении этих соединений. [31]
Координационное число всех этих ионов, за исключением иона уранила, оказалось близким к 4, что находится в соответствии с результатами, полученными из рентгенографических измерений. [32]
Подобные расчеты были проведены для многих алицикличе-ских систем; во многих случаях они основывались на уточненной геометрии молекул, определенной в результате электроне - или рентгенографических измерений. [33]
Координационное число всех этих ионов, за исключением иона уранила, оказалось близким к 4, что находится в соответствии с результатами, полученными из рентгенографических измерений. [34]
Размеры кристаллов в препаратах отличались от средней величины приблизительно в 2 раза. Микроскопические и рентгенографические измерения привели к удовлетворительно совпадающим результатам. [35]
Возможность рентгенографического измерения средней дисперсности кристаллов в области от 10 до 1000 А способствует разрешэнию сложных вопросов коллоидной химии. Эта возможность основана на том, что на рентгенограммах дисперсных материалов наблюдается расширение линий; причем величина расширения тем больше, чем меньше размеры кристаллов. [36]
В образцах полиэтилена, полученных кристаллизацией из раствора, подвижность цепей в аморфных областях значительно меньше, чем в образцах, полученных из расплава тз. Сопоставление данных ЯМР с результатами механических, динамических и рентгенографических измерений показывает, что у первых меняется характер молекулярных движений. [37]
Остеопороз может быть обнаружен при помощи стандартных рентгенографических измерений плотности костей, которая соотносится с данными по возрасту и полу и дополняется лабораторной оценкой метаболизма кальция и фосфора. Указанием на наличие остеопороза может служить высокая проницаемость костной ткани для рентгеновских лучей при обычных обследованиях, однако при данном методе остеопороз может быть надежно установлен после утраты более 30 % массы костей. [38]
Видно, что 10 выражается через наблюдаемые макроскопические величины. Оценки по ( 17) показали, что значения / 0 соответствуют рентгенографическим измерениям этого параметра. [39]
Теплоемкость Ср и плотность у находятся экспериментально. Величина cos ф, оценивающая увеличение пути, проходимого фононами в графите, рассчитывается по результатам рентгенографических измерений функции распределения нормалей к графитовым плоскостям в объеме образца. Значения cos ф постоянны для основных групп промышленных графитов. [40]
Здесь носитель также не является каталитически индифферентным, так как он может видоизменять катализатор. Недавние исследования, например работы Селвуда с сотрудниками [38] с применением разработанного ими метода магнитных изотерм или количественные рентгенографические измерения, проведенные Кененом [39], указывают на то, что активное вещество находится на поверхности носителя в микрокристаллическом состоянии. Исследования Селвуда показали также, что носитель оказывает сильное влияние на валентность металла каталитически активного окисла. [41]
Исследование дифракции нейтронов при 4 3 К позволяет выделить эффект несферичности валентных электронов, которая сказывается на результатах рентгенографических измерений. Длины связей С-N в изоиндолыщх кольцах [ C ( 1) N ( 2), 1 382 А и С ( 8) - N ( 2), 1 380 А ] различаются лишь на 0 002 А. [42]
Это вполне обоснованно, так как измеряется функция сил, действующих между протоном и атомом акцептора, а они должны быть достаточно велики. Имеющиеся данные об изменениях энтальпии всегда указывают на образование очень сильных связей ( 11 - 15 ккал / моль), а данные рентгенографических измерений во многих случаях подтверждают, что расстояния Х - - Y аномально малы. Принято считать, что спектр, в котором не наблюдается полос ОН, но имеется значительное диффузное поглощение в низкочастотной области, повышающее общий уровень фона, соответствует симметричным водородным связям с одним минимумом на кривой потенциальной энергии. Первый из указанных выше типов спектра относят к несимметричным связям с двойным минимумом. В этом случае сами расстояния X - - - Y не являются удобным критерием силы связи, так как известны несимметричные связи О - - Н - - О с меньшими расстояниями между атомами, чем в случае некоторых симметричных связей. [43]
Очень полезным является применение аддуктообразования в аналитических целях. Так как расстояние между молекулами мочевины и тиомочевины известно, то длину и конфигурацию расположенных внутри канала молекул неизвестных веществ можно точно оценить из рентгенографических измерений и анализа и сравнить с известными конфигурациями. Было показано [70], что дифрактограммы простых кристаллических аддуктов представляют собой сплошные слоистые линии, размеры которых зависят от длины молекул-го-стей. Путем измерения длины алифатических молекул и соответствующих олефиновых производных оценивают эффект укорочения молекул, вызванный двойной цис - или торакс-связью. Результаты изучения ряда аддуктов жирная кислота С18 - мочевина ясно показывают, что наличие изолированной тпранс-двойной связи укорачивает молекулу на 0 19 А, а изолированной мс-связи - на 0 88 А. [44]
Действительно, наблюдение расщепления невырожденного с точки зрения кристаллической симметрии уровня в самом общем смысле свидетельствует о наличии неустановленной дополнительной симметрии в кристалле. Такая сверхструктура может, например, возникнуть в кристалле, если наклон к оси b четырех молекул обычной элементарной ячейки неодинаков и слегка отличен от 13, известных из рентгенографических измерений массивных образцов кристалла бензола. Если этот угол будет различен для всех четырех молекул, то можно выделить новую элементарную ячейку с восемью молекулами и в два раза большую. Однако, так как предполагается, что отклонение от 13 мало, компоненты расщепления будут по-прежнему группироваться в соответствии с приближенной симметрией, отвечающей z - 4, а в спектре это будет выглядеть как сверхтонкое расщепление обычных компонент экситонного муль-типлета. [45]