Образовавшийся анион

Cтраница 3

По мнению Ю. М. Картина, вслед за реакцией ( XIII) протекают параллельно оба процесса ( XIV) и ( XV), причем доля участия каждого из них определяется соотношением скоростей этих процессов; очевидно, скорость реакции ( XV) в значительной мере определяется протонодонорными свойствами среды, тогда как реакция ( XIV) - только свойствами образовавшегося аниона. Феоктистов и Гольдин [81] показали, что характер последующего процесса зависит от конформации вступающего в реакцию вещества. Это явление объяснено [81] одновременным протеканием - при потенциалах первой волны - двух процессов с п - 2: а) отщеплением двух соседних атомов галогена с образованием двойной связи и б) заменой лишь одного галогена водородом. Продукт второго процесса при дальнейшем восстановлении и дает на полярограмме более низкую волну. По мнению Феоктистова и Гольдина [81], анты-конформеры дают при восстановлении олефины, тогда как сын-конформеры - продукт замещения одного атома галогена водородом. [31]

По мнению Ю. М. Каргина, вслед за реакцией ( XIII) протекают параллельно оба процесса ( XIV) и ( XV), причем доля участия каждого из них определяется соотношением скоростей этих процессов; очевидно, скорость реакции ( XV) в значительной мере определяется протонодонорными свойствами среды, тогда как реакция ( XIV) - только свойствами образовавшегося аниона. Феоктистов и Гольдин [81] показали, что характер последующего процесса зависит от конформации вступающего в реакцию вещества. Это явление объяснено [81] одновременным протеканием - при потенциалах первой волны - двух процессов с п 2: а) отщеплением двух соседних атомов галогена с образованием двойной связи и б) заменой лишь одного галогена водородом. Продукт второго процесса при дальнейшем восстановлении и дает на полярограмме более низкую волну. По мнению Феоктистова и Гольдина [81], анты-конформеры дают при восстановлении олефины, тогда как сык-конформеры - продукт замещения одного атома галогена водородом. [32]

Вихтерле [771, 779] предлагает схему механизма щелочной полимеризации е-капролактама, по которому первым этапом реакции является превращение в анион молекулы лактама или какого-либо из звеньев полимерной цепи. Образовавшийся анион является активным центром, при помощи которого происходит дальнейший рост цепи. [33]

Поэтому даже сравнительно слабые основания способны вызвать депротонирование нитросоединений. Образовавшийся анион по схеме, аналогичной (6.37), Стабилизуется мезомерией и, кроме того, еще большим индукционным эффектом аитрогруппы. Анион в значительной мере существует в виде соли ациформы, при подкислении протонируется сначала один из кислородных атомов. Образовавшаяся ациформа, в отличие от простых енолов, часто может существовать продолжительное время, лишь медленно перегруппировываясь в нитроформу. [34]

Большая подвижность анионов растворителя также определяется реакцией переноса протона: частица растворителя, связанная водородным мостиком с соседней частицей, может передавать ей протон, превращаясь при этом в анион. Образовавшийся анион может оторвать протон от другой молекулы, оставляя таким образом донорную частицу с отрицательным зарядом. [35]

По-видимому, на первой стадии реакции аммиак действует как основание, отщепляя протон от молекулы ацетоуксусного эфира. Затем образовавшийся анион, реагируя как амбидент-ный нуклеофил, замещает хлор в хлорацетоне, в результате чего образуется б-дикетон ( 60), который затем реагирует с еще одной молекулой аммиака. [36]

По-видимому, на первой стадии реакции аммиак действует как основание, отщепляя протон от молекулы ацетоуксусного эфира. Затем образовавшийся анион, реагируя как амбндент-ный нуклеофил, замещает хлор в хлорацетоне, в результате чего образуется S-дикетон ( 60), который затем реагирует сеще одной молекулой аммиака. [37]

Некоторые нуклеофильные реагенты являются в то же время сильными основаниями, и поэтому они в первую очередь отщепляют от нитросоединения протон. В образовавшемся анионе ( 15) атом азота нитрогруппы связан с атакуемым атомом углерода более прочной связью, чем ординарная, вследствие чего нитрогруппа в дальнейшем не может быть замещена на нуклеофильные реагенты. Например, нитроэтан не удается подвергнуть щелочному гидролизу с образованием этилового спирта. [38]

Схема образования длины связей. 7 - 206 пм. 2 - 206 пм. 3 и 4 - по 221 пм. [39]

Вакантная р - АО бора в молекуле ВРз акцептирует пару электронов от фторид-иона Р - с его р - АО путем перекрывания с этой АО. В образовавшемся анионе [ ВР4 ] - все четыре ковалентные связи В - F равноценны по длине и энергии, несмотря на различие в механизме их образования. [40]

Перенос иона НЭ происходит также при восстановлении кето-нов спиртами в присутствии алкоголята алюминия и при реакции дисмутации альдегидов по Канниццаро. В последнем случае основание атакует карбонил и образовавшийся анион дает молекулу кислоты с отрывом иона НЭ который далее атакует другую молекулу альдегида. [41]

Спектры поглощения фенолфталеина в кислом ( а и щелочном ( б растворах. [42]

Итак, мы должны сделать вывод, что образовавшийся анион включает хромофор, тогда как в кислой среде молекула содержит три отдельные почти идентичные группы, практически не являющиеся хромофорными. На рис. 3 - 25 представлены соответствующие спектры поглощения. [43]

Уравнение (VII.10) - общее уравнение окислительного потенциала жидкого редоксита, рабочее вещество которого в окислен -, ном и восстановленном состояниях представляет собой кислоты. При контакте с водной фазой последние диссоциируют, но образовавшиеся анионы остаются в органической фазе из-за связывания с гидрофобным катионом удерживателя в нерастворимое в воде соединение. [44]

Однако в обычных УСЛОВИЯХ гидролиз практически ограничивается первой ступенью: ионы СО. И лишь при сильном разбавлении и нагревании следует учитывать гидролиз образовавшегося аниона кислой соли. [45]

Страницы: 1 2 3 4