Cтраница 2
Рассматриваемый метод синтеза заключается в построении молекулы алло - и изоаллоксазинов на птеридиновом цикле с достройкой на нем аро-гатического цикла. [16]
Хотя из первично-вторичных ароматических о-диамйнов и аллоксана возможно образование двух изомерных изоаллоксазинов, однако вслед-ствие преимущественной реакции первичной аминогруппы, с 5-оксогруппой аллоксана конденсация протекает однозначно с образованием изоаллок-сазинового соединения со строго определенной структурой. [17]
Хиноксалины путем достраивания на их молекуле пиримидинового цикла превращают в аллоксазины или изоаллоксазины. [18]
Атом серы в тиопроизводных легко замещается кислородом с образованием алло - и изоаллоксазинов. Так, 2-тиорибофлавин, 2-тио - 2 -дезоксирибо-флавин, 2-тиолюмифлавин легко окисляются при действии разбавленной перекиси водорода или кислорода воздуха в рибофлавин [ 1001, 2 -дезоксирибо - флавин [101] илюмифлавин [102] соответственно. [19]
В химическом отношении витамин В2 представляет собой сложное гетероциклическое соединение - производное изоаллоксазина, содержащее остаток углевода рибозы, входящего также в состав нуклеиновых кислот. Его строение может быть выражено следующей структурной формулой ( 1); наличие в витамине В2 остатка рибозы является причиной его распространенного названия - рибофлавин. [20]
Химическое название его - 7 8-ди-метил - 10 - ( 1 -рибитил) - изоаллоксазин. Рибофлавин впервые был выделен из молочной сыворотки. Структура рибофлавина установлена давно в 1935 г. Это циклическая изоаллоксазиновая система. В формуле затемнением выделена реакционная группа рибофлавина, которая в данном случае находится в окисленной форме. [21]
Наибольшей способностью присоединять атомы водорода обладают атомы азота, находящиеся в первом-и десятом положениях в молекуле изоаллоксазина. [22]
Моногалогенбарбитуровая кислота в реакции конденсации с ароматическими о-диаминами образует промежуточные дигидроизоаллоксазины, которые подвергаются дегидрированию в присутствии кислорода воздуха в изоаллоксазины. Выходы с этим пиримидиновым компонентом получаются ниже, чем с 5 5-дигалогенбарбитуровьши кислотами. [23]
Витамин В2 ( рибофлавин) содержит группу рибитила ( рибозы с восстановленной до спирта группой у 1-го углеродного атома), связанную с группой изоаллоксазина. [24]
Помимо рибофлавина, недавно открыт второй биологически активный природный флавин ( выделенный из сердечной мышцы человека) - ликсофлавин, 6 7-диметил - 9 - ( 1 - Ь - ликситил) - изоаллоксазин из. [25]
Изомерный азокраситель, 3 4-диметилфенил - 2-фенилазо - М - С-рибитил-амин ( изоазорибитиламин), образующийся в виде примеси при получении 3 4-диметилфенил - 6-фенилазо - М - О-рибитиламина ( LXIX), в тех же условиях в конденсацию с барбитуровой кислотой не вступает [173] и поэтому не может служить источником загрязнения рибофлавина ( I) изомерным 6 7-дцметил - 10 - М - ( ГгО - рибитил) изоаллоксазином. [26]
Наблюдается различие химического поведения алло - и изоаллоксазинов и их 1 5-дигидропроизводных в реакции алкилирования. Изоаллоксазины по N ( i не алкилируются. [27]
Коферментом флавин-ферментов является соединение рибофлавина ( лактофлавина) с фосфорной кислотой. Следовательно, в его состав входят: изоаллоксазин, пятиатомный спирт ( правый рибит) и фосфорная кислота. [28]
Первоначально предполагалось посвятить настоящий том гетероциклическим соединениям, содержащим четыре атома азота в одном кольце или в бициклических системах. Однако стало очевидным, что для этого понадобилась бы книга нестандартного размера, поэтому вместо одного тома будет выпущено два. Химии птеридинов, аллоксазинов и изоаллоксазинов будет посвящен том 9 настоящей серии. [29]
Для получения изоаллоксазинов был применен показанный в вышеприведенном уравнении оригинальный синтез аллоксазина, осуществленный Кюлингом [51], но в качестве исходных веществ в этом случае применяли подходящим образом замещенные диамины; однако в качестве общего метода синтеза этот способ не очень удовлетворителен. Хотя это пока справедливо для всех общих методов синтеза изоаллоксазинов, данный метод был значительно улучшен. В модификации способа, предложенной Куном и Вейгандом [70], та же конденсация проводится в уксуснокислом растворе в присутствии борной кислоты. В некоторых случаях выходы возрастают почти в 10 раз. [30]