Cтраница 3
Раствор, полученный при поглощении одного моля ацетилена одним молем бромистого этил - или фенилмагния, образует с бромистым бутилом 39 % гексииа - l и 30 % децина-5, а с бромистым. Бромистый бутил образует С Ню, СШи, полимер последнего и небольшое количество децина-б. Бромистый изоамил ведет себя аналогично; напротив, / i-бромистый октил не образует 9-октадецина. Сведения о получении алкинон-1 в литературе отсутствуют. В-иланл и Клоос [160] в аналогичных условиях из бекзгидрялхлоряда и трифешшитрметана получили только яи-зам щенные углеводороды. [31]
Исследования реакций обмена галоидом между галоидными соединениями алюминия и галоидоводородом ( равно как и органическим галоидными соединениями) показали, что они являются мощным средством изучения процесса и образования комплекса. Брежнева, Рогинский и Шилинский [15] в 1936 г. предложили метод введения радиоактивных галоидов в органические молекулы. Обмен атомами брома позволял им приготовить такие радиоактивные соединения брома, как бромистый этил, бромистый изоамил, бромистый фенил, бромистый а-нафтил, бромистый бензил, этилен бромоформ, триметилен бромид, / г-дибромбензол. [32]
При таком представлении о механизме указанных изомерных превращений естественно было искать обратимости и для таких изомерных процессов, для которых она до сих пор не была констатирована и для которых можно принять тот же механизм. Сюда, между прочим, относятся давно уже известные превращения некоторых бромгидринов. Арон-штейн [4] показал, что бромистый пропил при нагревании до 280 превращается в бромистый изопропил. Обстоятельными работами А. П. Эль-текова [5] установлено превращение при нагревании бромистого изобутила в бромистый третичный бутил и бромистого изоамила в бромистый третичный амил. Аронштейн, установивший превращение первичного бромюра во вторичный, вместе с тем нашел, что превращение это ограничено пределом, и пробовал даже для объяснения этого предела осуществить обратное превращение вторичного бромюра в первичный, но получил отрицательный результат. [33]
Трехгорлую колбу емкостью 2 л ( примечание 1) снабжают обратным холодильником со специальной насадкой1, мешалкой Гершберга - ( Синт. Верхнюю часть холодильника соединяют с трубкой для подачи азота; отвод от этой трубки при помощи тройника соединяют с ртутным предохранительным клапаном1, состоящим из U-образной трубки, нижняя часть которой заполнена ртутью. Если капельная воронка не имеет отвода для выравнивания давления1, то трубку для псдачи азота снабжают вторым отводом и соединяют последний с горлом воронки. В колбу помещают 24 3 г ( 1 0 грамматома) магниевых стружек и обогревают ее светящим пламенем горелки со всех сторон; одновременно в колбу пропускают медленный ток азота, который выходит через капельную воронку. Затем колбе Дают охладиться, крап в капельной воронке перекрывают и ток азота уменьшают так, чтобы газ медленно пробулькивал через ртутный клапан. После этого магний заливают абсолютным эфиром ( 150 мл), который вводят через капельную воронку, а затем наливают в последнюю раствор 151 г ( 1 0 моль) чистого бромистого изоамила ( примечание 3) в 350 мл абсолютного эфира. В колбу приливают несколько миллилитров этого раствора и пускают в ход мешалку. [34]