Cтраница 1
Изобензофураны в диеновом синтезе гораздо активнее фурана и реагируют с диенофилами самого различного строения. [1]
Изобензофураны ( I) формально представляют собой 3 4-дизамещенные фураны. [2]
Наиболее стабильные изобензофураны - 1 3-диарилпроизводные - глубокого желтого цвета. [3]
Благодаря тому, что изобензофураны можно легко синтезировать с помощью указанного выше метода диеновой конденсации, стали доступными также и о-дибензоилбензолы, которые теперь получают окислением соответствующих изобензофуранов. Преимущество этого нового метода синтеза изобензофуранов становится особенно очевидным, если вспомнить, что первоначально, наоборот, изобензофураны получали из о-дибензоилбензолов. [4]
Если не учитывать реакций производных изобензофурана, наши знания в области циклоприсоединения карбонилилидов к олефинам пока незначительны. Простейшим путем к 1 3-диполям этого типа должна быть реакция карбенов с карбонильными соединениями. [5]
В отличие от простых фуранов изобензофураны вступают в диеновую конденсацию также с соединениями акрилового ряда, образуя нормальные аддукты с высоким выходом. Так, при нагревании в этаноле или хлороформе в течение 30 мин. [6]
Химическое поведение изоиндола, бензо [ с ] тиофена и изобензофурана определяется их как бы незавершенной структурой бензольного кольца: все эти ге-тероциклы с чрезвычайной легкостью вступают в реакции циклоприсоединения по положениям 1 и 3, так как образующиеся в результате этого процесса соединения имеют нормальное бензольное кольцо. Зачастую не делается попыток выделять эти гетероциклические соединения, а их просто генерируют в присутствии диенофила, с которым желательно провести реакцию. В связи с этим для подобных соединений лишь немногие электрофильные и нуклеофильные процессы изучены в достаточной степени. [7]
Существует известное сходство в расположении двойных связей в молекулах антрацена и изобензофурана. Поэтому неудивительно, что аналогично антрацену из 1 3-дифенилизобензофурана может образовываться фотоперекись. Она отличается от перекиси антрацена и многих других аценов своей большой термической неустойчивостью. [8]
Диарил-1 - оксифталаны очень легко теряют молекулы воды, превращаясь в производные изобензофурана ( стр. [9]
Метод синтеза 4 7-дигидроизобензофуранов, описанный выше, дал возможность получать и чисто алифатические замещенные изобензофураны. Последние могут быть охарактеризованы их аддуктами с малеиновым ангидридом. [10]
Природа заместителей в диарилфталине, повидимому, оказывает существенное влияние на преимущественное образование либо изобензофурана, либо антрона при проведении описанной выше реакции. Дифенил - [19], 4 4 -дихлордифенил - [16] и флуоранфталины [20] превращаются в антрон. Оксидифенил - [18,19,23] и 4 -метокси-дифенилфталины [24] образуют смесь антронов и изобензофуранов. [11]
АзРб сенсибилизирует бензофенон, тиоксантон, антрацен, перилен, фенотиазин; полиарилены, 1 3-диарилпиразолины, изобензофураны, замещенные кумарины [ франц. АзРб - все эти соединения, кроме бензофенона и тио-ксантона. N-фенилфенотиазин и др. [ пат. [12]
АзРб сенсибилизирует бензофенон, тиоксантон, антра цен, перилен, фенотиазин; полиарилены, 1 3-диарилпиразолинь изобензофураны, замещенные кумэрины [ франц. [13]
Это соединение в растворе превращается в 1 3-дибензоилбензол; в связи с этим важно исключить кислород из реакционных смесей, содержащих изобензофураны. Наиболее ароматичный изоиндол вступает в реакции замещения, а не присоединения: например, 1-фенилизоиндол ацилируется по положению 3, формилируется по Вильсмейеру и способен сочетаться с солями диазония по этому положению. [14]
При действии дегидратирующих агентов оксифталаны, в зависимости от природы и количества заместителей у 1-го и 3-го атомов, углерода, дают либо алкилиденфталаны и изобензофураны, либо производные антрацена. Так, если оксифталан имеет один заместитель алифатической природы, как, например, метил или бензил, то дегидратация приводит к образованию алкилиденфталана ( стр. [15]