Cтраница 1
Изоборнилхлорид медленно перехидит в борнилхлорид, являющийся наиболее устойчивым из всех трех изомеров. [1]
Изоборнилхлорид медленно переходит в бор-нилхлорид, являющийся наиболее устойчивым из всех трех изомеров. [2]
Изоборнилхлорид легко получается также присоединением хлористого водорода к камфену ( стр. [3]
Образование изоборнилхлорида из гидрохлорида камфена протекает так же, как-образование шшаколина из пинакона. [4]
Из изоборнилхлорида аналогичными реакциями образуется сте-реоизомерный борнеолу изоборнеол ( темп, плавл. [5]
В изоборнилхлориде атом хлора связан более прочно и отщепляется только при нагревании со спиртовой щелочью. [6]
В случае изоборнилхлорида элиминирование с перегруппировкой с образованием камфена было изучено в гомогенной газовой фазе; об этом уже упоминалось в гл. [7]
Однако сольволиз изоборнилхлорида, ведущий к тем же продуктам перегруппировки, протекает со скоростями, в среднем в 30 000 - 100 000 раз большими, чем упоминавшиеся ранее. [8]
Перегруппировка камфенгидрохлорида в изоборнилхлорид соответствует образованию шшаколина из пинакона. [9]
Превращение борнилхлорида в изоборнилхлорид и гидрохлорид камфена протекает очень медленно даже при нагревании. При комнатной температуре эти превращения отсутствуют. [10]
Превращение борнилхлорида в изоборнилхлорид даже при нагревании протекает очень медленно. При комнатной температуре это превращение не происходит. В некоторых растворителях и в присутствии катализаторов взаимные изомеризационные превращения ускоряются. Взаимные превращения изоборнилхлорид-камфенгидрохлорид протекают с заметной скоростью уже при комнатной температуре и ускоряются кислотами. [11]
С превращается в изоборнилхлорид со скоростью, в 6000 раз превышающей скорость алкоголиза в тех же условиях трет-бутилхлорида. [12]
Большая скорость сольволиза изоборнилхлорида, безусловно, должна быть приписана синартетическому, а не пространственному ускорению. Для изоборнилхлорида, который имеет экзо-структуру, перемещение связи может начаться раньше ионизации атома хлора, находящегося в переходном состоянии. Следовательно, перемещение связи может иметь ускоряющее влияние на скорость реакции. Таким образом, перемещение связи не может влиять на скорость реакции. Короче говоря, эти хлориды иллюстрируют перегруппировки, включающие неускоренное мономолекулярное и ускоренное бимолекулярное замещение в месте диссоциации. [13]
Так как в изоборнилхлориде ( бромнде) вторичный атом галогена значительно мшгое подвижен, чвм третичный агом галогена в камфенгидрохлориде ( гидро - бромиде), чистоту препаратов можно определить титрованием спиртовым. [14]
Борнил - [43] и изоборнилхлориды - еще один пример перегруппировки типа Вагнера - Меервейна. Борнилен в этих температурных условиях подвергается обратной реакции Дильса - Альдера. Заслуживает внимания то, что хлористый изоборнил разлагается быстрее, чем хлористый борнил. [15]