Cтраница 3
Почти все производные изоксазола имеют сравнительно интенсивные пики молекулярных ионов, однако существенно ниже интенсивности пиков молекулярных ионов близких по строению ароматических структур. Это свидетельствует о высокой лабильности структуры и большой вероятности протекания изомеризации молекулярного иона - процесса, сопровождающегося разрывом N-О - связи и нарушением, вследствие этого, единой ароматической системы изоксазольного кольца. Возрастание № м в ряду 3 5-дифенил - 4-хлоризоксазола 3 5-дифенилизоксазола 3 5-дифе-нил - 4-метилизоксазола С 3 5-дифенил - 4-метилизоксазола 3 5-ди-фени - л - 4-иодизоксазола подчеркивает положительную роль донор-ных свойств соответствующих заместителей для стабилизации акцепторной системы молекулярного иона. Тот факт, что Wu 3 5-ди-фенил - 4-метилизоксазола несколько больше WM 3 5-дифенилизоксазола говорит о значении электронной плотности в области N-О - связи для стабилизации молекулярного иона. [31]
В пиразоле, изоксазоле и изотиазоле гетероатомы действуют несогласованно. Причины столь высокой селективности неочевидны и требуют анализа. [32]
Парциальные факторы скорости H / D-обмена в 30 % - ной D2SO4. [33] |
Интересна относительная реакционная способность изоксазола и изотиазола, а также оксазола и тиазола. В паре изоксазол-изотиазол первый на 0 7 порядка активнее в реакции H / D-обмена, причем оба соединения, несмотря на различную основность ( рКа - 2 97 и - 0 52 соответственно) реагируют в непротонированной форме. [34]
Инсектицидными свойствами обладают производные изоксазола структуры ( 42) [114], ( 43) [115], ( 44) [116] и некоторые другие [117, 118], но применения они пока не нашли. [35]
Для подтверждения строения все бромзамещенные изоксазолы, а также 5-фенилизоксазол были приготовлены встречным синтезом, причем совпали их константы и значения Rt при тонкослойной хроматографии на окиси алюминия. Например, 3 4-дибром - 5-фенилизоксазод был получен нами бромированием З - бром-5 - фенилизоксазола ( VI) бромом в присутствии порошка железа. Интересно отметить, что его [ изомер, 4-бром - 5-фенил-изоксазол, не бронируется в этих условиях. [36]
Инсектицидными свойствами обладают производные изоксазола структуры ( 42) [114], ( 43) [115], ( 44) [116] и некоторые другие [117, 118], но применения они пока не нашли. [37]
Заместители в пиразолах и изоксазолах, независимо от своего положения, обычно обладают теми же свойствами, что и заместители в бензольном кольце, а не такие же а - или - [ - заместители пиридина. [38]
К числу общих методов синтеза изоксазола и пиразола относится 1 3-диполярное присоединение нитрилоксидов ( часто использующихся в момент выделения при дегидрогалоидировании хлоридов гидроксамовых кислот, например XV) или диазоалканов к ацетилену, тройная связь которого, как правило, активирована наличием электроноакцепторных заместителей. Главной особенностью подобного типа конденсаций является то, что нитрилоксиды и диазоалканы можно рассматривать как диполярные ( амбидент-ные) соединения, которые проявляют в положениях 1 и 3, как элек-трофильную, так и нуклеофильную реакционную способность. [39]
Значительно больший практический интерес производные изоксазола представляют как фунгициды и гербициды. [40]
К числу общих методов синтеза изоксазола и пиразола относится 1 3-диполярное присоединение нитрилоксидов ( часто использующихся в момент выделения при дегидрогалоидировании хлоридов гидроксамовых кислот, например XV) или диазоалканов к ацетилену, тройная связь которого, как правило, активирована наличием электроноакцепторных заместителей. Главной особенностью подобного типа конденсаций является то, что нитрилоксиды и диазоалканы можно рассматривать как диполярные ( амбидент-ные) соединения, которые проявляют в положениях 1 и 3, как элек-трофильную, так и нуклеофильную реакционную способность. [41]
Однако в ряду фуран-оксазол - изоксазол последний несколько менее устойчив к электронному удару, чем фуран, тогда как оксазол в 1 5 раза стабильнее фурана. [42]
Образование 2 1-беизизоксазолов из 2-азидоарнлкетонов ( в н обобщенное переходное состояние этих реакций ( б. [43] |
Легкость раскрытия связи N-О в изоксазолах широко используется в синтетической химии. [44]
Изучены пестицидные свойства большого числа производных изоксазола [15-21], изоксалидина [22], оксазолина [23, 24], окса-золидиндиона [25-27], бензоксазолинона и его тиааналогов [28-35] и других пятичленных оксаазапроизводных. [45]