Аномалия - теплоемкость
Cтраница 3
 |
Принципиальная схема кристаллизационного крио-стата 3Не. 1 - рефрижератор предварительного охлаждения, 2 - тепловой ключ, 3 - хладопровод, 4 - компрессионная камера, J - пресс с. [31] |
С др. стороны, для макс, хладо-лроизводителыюсти метода желательно иметь стартовые условия вблизи темп-рной аномалии теплоемкости системы, возникающей при равенстве тепловой и магн. Эти два требования определяют выбор хладагентов для К. В области стартовых темп-р 1000 - 100 мК используются парамагн. В области стартовых темп-р 100 - 10 мК применяются ванфлековские парамагнетики, эффективный магн. [32]
Эти работы явно не равноценны. Исследование [18] не отличалось высокой чувствительностью ( очевидно, поэтому и не было обнаружено аномалии теплоемкости в области полиморфного превращения) и обладало существенной систематической погрешностью. [33]
У исследованного авторами работы [1268] образца цезия, содержащего 0 3 % кислорода, установлено три аномалии теплоемкости: а) слабая аномалия теплоемкости ( около 2 %) в области между 100 и 200 К; б) фазовый переход второго рода в интервале 262 5 - 272 К с теплотой перехода 75 кал / г-атом; в) кажущееся предплавление цезия, начиная с 285 К. [34]
У исследованного авторами работы [1268] образца цезия, содержащего 0 3 % кислорода, установлено три аномалии теплоемкости: а) слабая аномалия теплоемкости ( около 2 %) в области между 100 и 200 К; б) фазовый переход второго рода в интервале 262 5 - 272 К с теплотой перехода 75 кал / г-атом; в) кажущееся предплавление цезия, начиная с 285 К. [35]
Между результатами измерений наблюдается систематическое расхождение, имеющее максимум при температурах ПО-120 К. Это расхождение Уэструм и Бил [ 4222а ] объясняют наличием в образце, исследованном в работе [1432], значительных примесей магнетита, который имеет аномалию теплоемкости в указанном интервале температур. По данным Дворкина и др. [1432], 5298 15 3 673 0 02 кал / моль - град и Я298 15 - Яо 641 кал / моль. По данным Уэструма и Била, 298 15 3 537 кал / моль - град. В работе [ 4222а ], однако, не приводятся численные значения теплоемкости и величины 2gs i5 - Я0 для BN. Точность этих значений можно оценить в 0 15 кал / моль - град и 20 кал / моль соответственно. [36]
 |
Температурная зависи. [37] |
При последующем нагревании величина той части суммарной теплоемкости, которая обусловлена перестройкой структуры при размягчении, не успевает достигнуть равновесного значения, и на кривых появляются максимумы, которые являются отражением кинетики процесса размягчения, а не термодинамических свойств системы. Появление максимумов на кривых ср / ( Т) в области размягчения аморфных полимерных стекол ( аналогично тому, что имеет место в области плавления кристаллических полимеров) указывает на необходимость осторожного подхода к трактовке аномалий теплоемкости при динамических измерениях. Наиболее убедительным доказательством того, что аномалия теплоемкости имеет кинетическую, а не термодинамическую природу, является зависимость высоты и положения максимума на кривой теплоемкости образцов с одинаковой термической предысторией от скорости нагревания. [38]
 |
Температурная зависи. [39] |
При последующем нагревании величина той части суммарной теплоемкости, которая обусловлена перестройкой структуры при размягчении, не успевает достигнуть равновесного значения, и на кривых появляются максимумы, которые являются отражением кинетики процесса размягчения, а не термодинамических свойств системы. Появление максимумов на кривых ср - / ( Т) в области размягчения аморфных полимерных стекол ( аналогично тому, что имеет место в области плавления кристаллических полимеров) указывает на необходимость осторожного подхода к трактовке аномалий теплоемкости при динамических измерениях. Наиболее убедительным доказательством того, что аномалия теплоемкости имеет кинетическую, а не термодинамическую природу, является зависимость высоты и положения максимума на кривой теплоемкости образцов с одинаковой термической предысторией от скорости нагревания. [40]
Измерения теплоемкости или энтальпии корунда проводились многими исследователями, особенно при высоких температурах, поскольку корунд обладает рядом свойств, которые позволяют использовать его в калориметрии в качестве стандарта для измерений теплоемкости в широком интервале температур. К таким свойствам относятся высокая объемная теплоемкость ( при Т200 К), термическая стойкость и химическая инертность в воздухе вплоть до температуры плавления, негигроскопичность, доступность образцов корунда высокой чистоты, а также отсутствие полиморфных превращений и аномалий теплоемкости. [41]
 |
Полная энергия и удельная теплоемкость системы зарядов. Приведены результаты расчета для безграничной системы ( о и для системы, состоящей из 104 ионов (. Температура измерена в единицах 7 1. [42] |
В [40] был получен ответ на вопрос: что является более важным фактором, приводящим к понижению температуры плавления - конечность размера или различие форм упорядочения. На рис. 10.19 и 10.20 приведены результаты расчета теплоемкости и температуры плавления для систем, содержащих 100, 1000 и 10000 ионов, а также для бесконечной кулоновской системы. Аномалия теплоемкости ослабляется с уменьшением числа ионов, а максимум сдвигается в сторону более низких температур. Полученные результаты демонстрируют гладкую зависимость от размера вне зависимости от формы упорядочения. На рис. 10.20 температура перехода Тт представлена как функция доли ионов 7VS, находящихся на наружной поверхности структуры. [43]
Поскольку в этой модели температура какого-либо объема жидкого Не II определяется относительной концентрацией двух жидкостей, изменение этой концентрации проявляется либо как нагрев, либо как охлаждение жидкости. Аномалии теплоемкости гелия, возникающие при испарении конденсата Бозе-Эйнштейна, соответствуют, по Тисса, тепловой энергии, необходимой для перевода атомов гелия из сверхтекучего в нормальное состояние. Когда одному из двух объемов жидкости, соединенных между собой капилляром, сообщается тепло, температура этого объема повышается, или, другими словами, в нем возрастает относительная концентрация нормальной компоненты. Это ны-нуждает сверхтекучую компоненту из другого сосуда перетекать по соединительному капилляру для того, чтобы выравнять возникшую разность концентраций ( фиг. Течение сверхтекучей части по капилляру не сопровождается диссипацией и происходит без сопротивления, течение же нормальной жидкости подвержено трению, и потому ее поток в достаточно узком капилляре будет пренебрежимо мал. [44]
Поскольку в этой модели: температура какого-либо объема жидкого Не II определяется относительной концентрацией двух жидкостей, изменение этой концентрации проявляется либо как нагрев, либо как охлаждение жидкости. Аномалии теплоемкости гелия, возникающие при испарении конденсата Бозо-Эйнштейна, соответствуют, по Тисса, тепловой энергии, необходимой для перепода атомов гелия из сверхтекучего г, нормальное состояние. Когда одному из дв - 4 объемов жидкости, соединенных между собой капилляром, сообщается тепло, температура этого объема повышается, или, другими словами, в нем возрастает относительная концентрация нормальной компоненты. Это вынуждает сверхтекучую компоненту из другого сосуда перетекать но соединительному капилляру для того, чтобы выравнять поили кшую разность концентраций ( фиг. Течение сверхтекучей части по капилляру не сопровождается диссипацией и происходит без сопротивления, течение же нормальной жидкости подвержено трению, и потому ее поток в достаточно узком капилляре будет пренебрежимо мал. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5