Восстановление - ароматическое соединение
Cтраница 1
 |
Ципо. чьные моменты азолоз ( 10 - ( в бензиле. [1] |
Восстановление ароматических соединений в пиразолины или пиразолидины происходит под действием многих реагентов, при этом часто получают набор продуктов. [2]
Восстановление ароматических соединений литием [284] или кальцием [285] в аминах ( вместо аммиака) идет более глубоко, в результате чего получаются циклогексены. [3]
 |
Дипольные моменты азолов ( 79 - 30 Кл - м ( в бензоле. [4] |
Восстановление ароматических соединений в пиразолины или пиразолидины происходит под действием многих реагентов, при этом часто получают набор продуктов. [5]
Восстановление галогенпроизвод-ных ароматических соединений представляет больший интерес для препаративных синтезов, чем восстановление алкилгалоге-нидов. Так же как и в случае алифатических производных, восстановление проходит либо через промежуточное образование металлоорганических производных, либо непосредственно при действии металлов-восстановителей в кислых или нейтральных средах. Иногда с этой целью применяют соли металлов, особенно соли хрома. Реакции восстановления протекают в известной степени избирательно. [6]
Для восстановления ароматических соединений наиболее часто применяются водород в присутствии катализаторов, металлы и некоторые соли металлов переменной валентности - железо, цинк, олово, хлорид олова ( П), натрий и соединения серы - соли сероводородной кислоты - сульфид и гидроеульфид натрия, дитиони-стой кислоты - дитионит натрия ( Na2S2O4), сернистой кислоты - сульфит и гидросульфит натрия. [7]
Для восстановления ароматических соединений наиболее часто применяются водород в присутствии катализаторов, металлы и некоторые соли металлов переменной валентности - железо, цинк, олово, хлорид олова ( II), натрий и соединения серы - соли сероводородной кислоты - сульфид и гидросульфид натрия, дитиони-стой кислоты - дитионит натрия ( Na2S2O4), сернистой кислоты - сульфит и гидросульфит натрия. [8]
При восстановлении ароматических соединений натрием ( или калием или литием) в жидком аммиаке ( такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта ( часто этилового, изопропилового или грет-бутилового) идет 1 4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Берчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Берчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводят к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси - 1 4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси - 1 4-циклогексадиен. [9]
При восстановлении ароматических соединений натрием в жидком аммиаке заместители в цикле могут подвергаться гидро-генолизу. [10]
Однако при восстановлении ароматических соединений натрием в жидком аммиаке первоначально образующийся несопряженный диен может под действием имеющегося в реакционной смеси основания превратиться в сопряженный изомер. [11]
Если исключить случаи восстановления ароматических соединений солъватированным электроном, где природа электрода не имеет существенного значения в большинстве случаев для восстановления бензольного ядра используется платиновый или губчатый никелевый катод. [12]
Если исключить случаи восстановления ароматических соединений сольватированным электроном, где природа электрода не имеет существенного значения, в большинстве случаев для восстановления бензольного ядра используется платиновый или губчатый никелевый катод. [13]
Таким образом, при восстановлении ароматических соединений по механизму, при котором первым этапом является приобретение электрона и образование анион-радикала или дианиона, новые электроны заполняют нижнюю вакантную молекулярную орбиталь соединения. Дальнейшее протонирование анион-радикалов и дианионов идет по атомам с максимальной электронной плотностью. [14]
На состав и характер продуктов восстановления ароматических соединений решающее влияние оказывают характер среды, взятый восстановитель и другие условия реакции. [15]
Страницы: 1 2