Cтраница 2
Восстановление карбонильных соединений металлами и каталитически возбужденным водородом. [16]
Восстановление карбонильных соединений до спиртов может быть осуществлено каталитически - в жидкой или газовой фазе водородом в присутствии Pt, Pd, Ni. При катодном восстановлении альдегидов могут быть получены одноатомные спирты и углеводороды, а при восстановлении кетонов - еще и пинаконы. [17]
Восстановление карбонильных соединений, как известно, может протекать как до соответствующих спиртов, так и до гликолей и пинаконов, углеводородов и металлоорганических соединений. Здесь будет рассмотрено только восстановление до спиртов. Поскольку электровосстановлению простейшего кетона - ацетона посвящен недавно вышедший обзор [23], кратко упомянем о работах, не вошедших в него. Электровосстановление ацетона на платинированной платине в серной кислоте проходит до изопропанола, которому всегда сопутствует пропан. [18]
Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяется в частичном асимметрическом синтезе. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении образуется спирт с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. [19]
Восстановление карбонильных соединений происходит по типу реакции бимолекулярного нуклеофильного присоединения Adx, в которой катион М играет роль катализатора. Такой простой схемой удается объяснить большинство реакций восстановления, хотя в действительности процесс является гораздо более сложным. Большое значение в реакциях восстановления имеет растворитель. Реакции с участием алюмогидрида лития легко идут лишь в растворителях, обладающих донорными свойствами, например в эфирах. [20]
Восстановлением карбонильных соединений ио методу Вольфа-Кижнера, видоизмененному Шисслером, получают углеводороды с высокими выходами и высокой степенью чистоты. Никаких трудно отделимых побочных продуктов не образуется. [21]
Для восстановления карбонильных соединений до углеводородов обычно рекомендуют кадмий, свинец или амальгамированный цинк. Можно считать установленным, что для образования углеводорода необходим по возможности высокий потенциал катода. [22]
Если восстановление карбонильного соединения но К лемме нее ну не приводит и целп, то с большим успехом можно использовать метод Кпншера ( стр. [23]
Для восстановления карбонильных соединений LiAlH4 Лэнсбури 121 использовал в качестве растворителя пиридин, который обладает большей соль-ватирующей способностью, чем ТГФ. [24]
Для восстановления карбонильных соединений в спирты пригодны все металлические катализаторы. Наиболее эффективны платина и активные сорта скелетного никеля. На этих катализаторах, а также на родии и рутении большинство альдегидов и кетонов гидрируется при температуре 25 С и давлении 1 - 4 атм. [25]
Хотя восстановление обычных карбонильных соединений а производных карбог-ювых кислот представляет собой наиболее широкую область применения комплексных гидридов металлов, есть и некоторые другие примеры, достаточно полезные в синтетическом плане и заслуживающие обсуждения. [26]
Хотя восстановление обычных карбонильных соединений и производных карболовых кислот представляет собой наиболее широкую область применения комплексных гидридов металлов, есть и некоторые другие примеры, достаточно полезные в синтетическом плане и заслуживающие обсуждения. [27]
Хотя восстановление обычных карбонильных соединений и произ водных карбоповых кислот представляет собой наиболее широкую область применения комплексных гидридов металлов, есть и некоторые другие примеры, достаточно полезные в синтетическом плане и заслуживающие обсуждения. [28]
Продукты восстановления карбонильных соединений - первичные и вторичные спирты - в условиях восстановления в присутствии скелетного никеля при высоких температурах, превышающих 200, могут быть превращены в предельные углеводороды. У вторичных спиртов углерод-кислородная связь легко разрывается с образованием соответствующих углеводородов. У первичных спиртов может происходить расщепление цепи между первым и вторым атомом углерода. [29]
Стереохимия восстановления карбонильных соединений до спиртов здесь не рассматривается ( см гл. [30]