Cтраница 2
Реакции восстановления органических соединений на металлах в газовой фазе, по-видимому, протекают через адсорбированный водород, а потому могут быть названы реакциями гидрирования и отнесены к каталитической химии. [16]
По-видимому, восстановление органических соединений на платиновых и никелевых катодах совершается за счет адсорбированных атомов водорода, присоединяющихся к неполярным связям ( типа двойных или тройных связей) между углеродными атомами. [17]
Окисление и восстановление органических соединений связаны с движением двух электронов в соответствии с нормальными валентностями элементов. Перенос одного электрона приводит к образованию свободного радикала. Обычно считается, что подлинно обратимые окислительно-восстановительные реакции идут в две стадии с образованием промежуточных свободных радикалов ( теория обязательного одноэлектронного переноса Михаэлиса), но многие реакции замещения можно рассматривать как реакции двухэлектронного переноса. [18]
По-видимому, восстановление органических соединений на платиновых и никелевых катодах совершается за счет адсорбированных атомов водорода, присоединяющихся к неполярным связям ( типа двойных или тройных связей) между углеродными атомами. [19]
Сейчас для восстановления органических соединений все чаще пользуются литийалюминийгидридом. Остановимся на работе [20], в которой при помощи LiAlDi и 1ЛА1Н4 приготовлен изобутиловый спирт с дейтерием в альфа -, бета - и гамма-положении. [20]
Рассмотрены закономерности восстановления органических соединений в адсорбированном и неадсорбированном состоянии для простейших случаев. Проанализированы литературные и оригинальные данные, касающиеся влияния потенциала электрода, состава бинарного растворителя, концентрации фона и деполяризатора на кинетику восстановления. Указано на ряд осложнений, сопровождающих исследования такого рода. Показано, что на опыте до сих пор всегда обнаруживалось восстановление адсорбированных частиц. [21]
Особенности механизма восстановления органических соединений при полярографических исследованиях более детально рассмотрены в разд. [22]
Если процесс восстановления органического соединения в общем является обратимым, то потенциал полуволны зависит от рН среды и выражается уравнением (2.2), в котором v - число протонов, принимающих участие в электродном процессе. [23]
Промышленный процесс восстановления органических соединений не должен ухудшать основного процесса получения концентрированной каустической соды и хлора; восстанавливаемые соединения и продукты восстановления не должны давать стойких соединений со ртутью, но должны быть устойчивыми к концентрированной щелочи; скорость разложения амальгамы должна оставаться достаточно большой, близкой к скоростям, которые достигаются в обычных разлагателях; получаемая каустическая сода должна быть чистой, иметь достаточно высокую концентрацию и легко отделяться от органических соединений. Эти требования, а также ряд других, значительно сужают круг веществ, которые можно восстанавливать в разлагателях хлорных ванн. [24]
Особое влияние на восстановление органических соединений оказывают ионы водорода при условии участия их в потенциал-определяющей стадии электродного процесса либо в реакциях ионного равновесия. [25]
Берча; - восстановление органических соединений с помощью металлического натрия, растворенного в жидком аммиаке. [26]
Электрохимическое окисление и восстановление органических соединений как метод синтеза применяется в меньшей степени, тогда как полярографические исследования многих органических соединений на капельном ртутном электроде проводятся уже давно. Некоторые электродные реакции органических соединений были известны еще Фарадею. [27]
В многочисленных реакциях восстановления органических соединений от восстановителя к восстановляемому веществу водород переносится из связи С - Н ( или Р - Н, N - Н) первого, а не от его связи О - Н, которая энергетически более прочна. В ионных реакциях, где водород переносится в виде гидроксониевого иона, наоборот, легче должна разрываться связь О - Н, как легче ионизируемая. [28]
Большинство электродных реакций восстановления органических соединений протекает с участием ионов водорода. [29]
Очень часто при восстановлении органических соединений предельные токи не являются диффузионными. Одна из причин заключается в том, что электроактивная форма соединения образуется в результате химической реакции, протекающей в непосредственной близости от поверхности электрода. Если эта реакция протекает медленно, то предельный ток будет определяться ее скоростью и называться кинетическим. Например, формальдегид в водных растворах присутствует в основном в виде полярографически неактивной гидратированной формы ( I) и концентрация карбонильной формы ( П), способной восстанавливаться на ртутном электроде, мала. [30]