Cтраница 3
Метод заключается в восстановлении органического соединения цинковой пылью в плаве смеси хлористого натрия и влажного хлористого цинка при 200 - 310 С. Преимуществом метода является растворимость в плаве хинонов и других кислородсодержащих соединений. В этих условиях поверхность цинковой пыли свободна от окиси цинка, и активность ее увеличивается. Восстановление обычно проводят в течение нескольких минут. [31]
Большинство реакций окисления и восстановления органических соединений являются термодинамически необратимыми, поэтому для осуществления процесса с определенной скоростью к клеммам электролизера обычно приходится подавать напряжение значительно более высокое, чем теоретически рассчитанное на основе термодинамических данных. [32]
При исследовании некоторых реакций восстановления органических соединений оказалось, что карбонилы большинства переходных металлов являются катализаторами этих реакций. [33]
Направление реакции и степень восстановления органического соединения часто зависит от условий процесса и природы применяемых катализаторов. Роль катализатора в процессах каталитического восстановления заключается в активации реагентов - восстанавливаемого соединения и молекулярного водорода. [34]
Этот вывод подтверждается процессами восстановления органических соединений и гидрогенизации жиров, разработанными учеными школы акад. [35]
Во многих случаях механизм восстановления органических соединений является дискуссионным. Некоторые исследователи допускают, что механизм реакции может меняться в зависимости от состояния поверхности электрода. [36]
Бартошевич и др. Методы восстановления органических соединений, стр. [37]
Чем выше катодный потенциал восстановления данного органического соединения, тем труднее оно восстанавливается. Более высокие анодные потенциалы окисления соответствуют труднее окисляемым соединениям. Поэтому возможности электрохимического восстановления лимитируются перенапряжением водорода, а электрохимического окисления - перенапряжением кислорода. [38]
В заключение раздела о восстановлении органических соединений укажем работы по изучанию реакций гидрирования некоторых нитрилов кислот до аминов. [39]
Своеобразным использованием скелетного никеля для восстановления органических соединений является применение никель-алюминиевого сплава в присутствии водных растворов щелочей. Способ этот отличается своей простотой: восстановление происходит в процессе приготовления скелетного никелевого катализатора. Восстановление происходит, повидимому, вследствие того, что свежеприготовленный никелевый катализатор активирует водород, выделяющийся при действии щелочи на алюминий, входящий в состав сплава. Подобные же реакции восстановления наблюдаются при использовании алюминия вместе с заранее приготовленным скелетным никелевым катализатором. В тех случаях, когда алюминий берут без скелетного никеля, гидрогенизация либо совсем не происходит, либо образуются аморфные продукты, из которых нельзя выделить чистых веществ. [40]
Например, реакции окисления - восстановления органических соединений довольно часто идут с участием водородных ионов. [41]
Рассмотренные выше процессы окисления и восстановления органических соединений, проводимые в присутствии катализаторов-переносчиков, позволяют экономить значительные количества весьма ценных соединений хрома, марганца, титана, ванадия, иода и многих других веществ, которые при чисто химическом окислении или восстановлении идут в отход производства или требуют регенерации. Применение переносчиков-катализаторов совершенствует электрохимические процессы синтеза органических соединений, превращая гетерогенные процессы, протекающие на поверхности электродов, в гомогенные, идущие в объеме раствора. В результате этого скорость процессов значительно возрастает. Кроме увеличения скорости, применение катализаторов-переносчиков позволяет более тонко регулировать степень окисления или восстановления органического соединения. [42]
Первая теория, объясняющая механизм восстановления органических соединений амальгамами щелочных металлов, базировалась на том, что выделяющийся при взаимодействии амальгамы с водой водород в момент выделения находится в активном состоянии. Присоединение этого водорода к органической молекуле происходит быстрее, чем превращение его в молекулу водорода. [43]
Следовательно, характерной особенностью процесса восстановления органических соединений при использовании электродов из амальгам щелочных металлов являются небольшие значения потенциалов по ф-шкале, что должно оказывать определенное влияние на скорость и направление процесса восстановления органических соединений. В частности, увеличение адсорбируемости органических соединений при уменьшении потенциала по ф-шкале должно облегчать течение реакции гидродимеризации как по радикальному механизму, так и через стадию образования анион-радикалов. Увеличением концентрации ацетона, вследствие сдвига нулевой точки электрода при образовании амальгам, была объяснена возможность получения с помощью амальгам щелочных металлов более высоких выходов пинакона, чем при электрохимическом восстановлении на ртути в условиях, когда амальгама не образуется. Однако увеличение выхода гидродимерных продуктов с уменьшением значений потенциалов по ф-шкале наблюдается не во всех случаях. [44]
Еоследняя статья посвящена новому методу восстановления органических соединений с помощью литий-алюминий гидрида. [45]