Инициирование - полимеризация
Cтраница 3
Такое инициирование полимеризации отличается от описанных ранее методов тем, что в этом случае происходит одноэлектронный перенос с молекулы мономера на вещество А или с вещества В на мономер. Вторая стадия полимеризации, инициируемой переносом электрона, - рост цепи - может протекать по ионному или радикальному механизму в зависимости от структуры мономера и свойств среды, в которой протекает полимеризация. [31]
Для инициирования полимеризации олефинов, например нитрила акриловой кислоты в присутствии перекиси водорода, могут применяться самые различные восстановители. Отсюда следует, что перекисная связь - О-О - способна разрываться с образованием свободных радикалов под влиянием любого одноэлектронного донора, если только его окислительный потенциал достаточно высок. Даже газообразный этилен легко поглощается смесью перекиси водорода и солей закисного железа и полимеризуется. Как и следовало ожидать, кислород является ингибитором этого процесса. [32]
Для инициирования полимеризации стирола можно использовать систему нафталин - металлический натрий. При этом образуется анион-радикал стирола ( через промежуточное образование анион-радикала нафталина), который затем димеризуется ( схема 16), после чего полимеризация идет с обоих концов цепи. [33]
Для инициирования полимеризации винилхлорида используют вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы ( перекиси, азосоединения), либо окислительно-восстановительные системы, регенерирующие радикалы. [34]
Для инициирования полимеризации виниловых мономеров в латексе натурального каучука были использованы персульфаты, пербораты, перекись водорода, алкилгидроперекиси, перекись бензоила, входящие в состав ] окислительно-восстановительных систем органические гидроперекиси, диазоаминобензол, диазотиоэфиры и соли диазония. Наиболее пригодными оказались гидроперекиси в составе окислительно-восстановительных систем и гидроперекиси, активированные полиэтиленполиами-ном, поскольку при их применении не требуется удаления аммиака из латекса и они не ингибируются кислородом. [35]
Скорость инициирования полимеризации персульфатом равна скорости термического разложения его. [36]
Механизм инициирования полимеризации под действием протонных кислот, согласно которому первый акт состоит в присоединении протона к мономеру, является, как уже отмечалось, общепризнанным. Эту схему уточняют только те исследователи, которые учитывают поправки к теории Бренстеда, предложенные Дэвис и Измайловым. [37]
Скорость инициирования полимеризации сильными первичными аминами велика, поэтому суммарная скорость процесса в этом случае определяется скоростью роста цепи. Последняя будет тем болыпз, чем больше положительный заряд на карбоксильном углероде 5 молекулы К. Реакция имеет первый порядок по К. [38]
Преимуществом инициирования полимеризации ион-радикалами является получение чистых растворов, не содержащих побочных продуктов и примесей. [39]
Скорость инициирования полимеризации сильными первичными аминами велика, поэтому суммарная скорость процесса в этом случае определяется скоростью роста цепи. Последняя будет тем больше, чем больше положительный заряд на карбоксильном углероде 5 молекулы К. [40]
Преимуществом инициирования полимеризации ион-радикалами является получение чистых растворов, не содержащих побочных продуктов и примесей. [41]
Методы инициирования полимеризации в твердой фазе более ограничены, чем при полимеризации в жидкой фазе, так как большинство мономеров кристаллизуется пои низкой температуре, и поэтому исключается возможность тепловой активации. Затруднительным является также равномеоное распределение инициатора или катализатора в твердой фазе. [42]
Методы инициирования полимеризации в твердой фазе более ограничены, чем при полимеризации в жидкой фазе, так как большинство мономеров кристаллизуется при низкой температуре и поэтому исключается возможность тепловой активации. Затруднительным является также равномерное распределение инициатора или катализатора в твердой фазе. [43]
 |
Скорости полимеризации и молекулярные массы полимеров. [44] |
Скорость инициирования полимеризации может возрастать и из-за увеличения мощности дозы облучения слоя мономера, находящегося на границе с телом с большей электронной плотностью [ 52, гл. [45]
Страницы: 1 2 3 4