Cтраница 2
Изучение термического инициирования связано с существенными трудностями. Присутствие в мономере ничтожного количества кислорода или примесей может явиться причиной образования радикалов, повышенная температура способствует интенсификации этого процесса. К тому же с повышением температуры возрастает вероятность протекания процессов деструкции молекул мономера, что еще более усложняет изучение влияния только термического воздействия на образование радикалов из молекул мономера. Установлено, что при повышенной температуре в стироле, из которого тщательно удален кислород, возникают активные свободные радикалы, инициирующие полимеризацию. Эта реакция протекает очень медленно: при 90 за 1 час образуется 2 82 - 10 молей полимера на каждый моль стирола. [16]
Метод термического инициирования полимеризации требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [17]
Эффективность термического инициирования полимеризации в различных растворителях меняется аналогично, что, по-видимому, также обусловлено клеточным эффектом. [18]
В условиях термического инициирования этой реакции или в присутствии пероксидного инициатора присоединяется только одна молекула этилена. Радикальные аддукты этилена с 1 2-дииод-тетрафторэтиленом могут быть получены при простом нагревании реагентов. [19]
Вопросам исследования чисто термического инициирования реакции полимеризации уделено немного места. При полимеризации в блоке при 127 3 реакция имеет первый порядок относительно мономера; в растворе циклогексана реакция имеет порядок выше второго и не может уже быть описана простым уравнением оин & ин М, где уин - скорость инициирования; & ин - константа скорости реакции; М - концентрация мономера. [20]
Возможно также и термическое инициирование путем нагревания мономера. [21]
В технике используют термическое инициирование реакции, сжигая водород с хлором в факеле горелки. Спокойное течение реакции без взрывов обеспечивается равномерным поступлением хлора и водорода и смешением их только в факеле пламени горелки. [22]
Относительно природы реакции термического инициирования нет еще полной ясности. [23]
Согласно современным воззрениям, термическое инициирование полимеризации заключается в образовании бирадикалов. По бирадикальному механизму происходят также рост и обрыв цепи. [24]
Возможно также фотоинициирование, радиационно-химическое и термическое инициирование. В этом случае продукт реакции не загрязнен фрагментами распада инициатора, однако аппаратурное оформление фотолиза или радиолиза более сложно. [25]
Благодаря высокой энергии активации термического инициирования термическая полимеризация обычно протекает очень медленно, а скорость ее сильно зависит от температуры. Хотя повышение температуры и позволяет ускорить процесс, тем не менее при этом уменьшается молекулярная масса и нарушается регулярность строения макромолекулы. [26]
Еин - энергия активации термического инициирования; / С - предэкспонент в константе скорости инициирования; / - мощность дозы; GR - выход радикалов, [ RH ] - концентрация органического вещества. [27]
Благодаря высокой энергии активации термического инициирования термическая полимеризация обычно протекает очень медленно, а скорость ее сильно зависит от температуры. Хотя повышение температуры и позволяет ускорить процесс, тем не менее при этом уменьшается молекулярная масса и нарушается регулярность строения макромолекулы. [28]
При инициированной полимеризации скорость термического инициирования должна быть низкой по сравнению со скоростью полимеризации, вызванной распадом инициатора. [29]
Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перскисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. [30]