Cтраница 3
Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. [31]
Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола. [32]
Инициирование под влиянием нагревания ( термическое инициирование) протекает достаточно быстро лишь при 60 С и выше. Однако при таких температурах молекуляр ная масса продуктов уже значительно понижается, поэтому метод термического инициирования нашел в промышленности лишь ограниченное применение. [33]
При этом не учитывается скорость термического инициирования. [34]
Винил - и арилгалогениды при обычных условиях термического инициирования в реакцию, не вступают, хотя могут реагировать при фотохимическом инициировании. Соли, образующиеся из триалкилфосфитов, например ( 46), обычно неустойчивы, особенно если в качестве X выступает галоген; движущей силой разложения таких солей является образование очень устойчивой фосфорильной группы. Анионная группа Х - может быть представлена СЬ, Вг - или I - ( но не F -), анионом сульфокислоты; в этих случаях соли обычно нестабильны. [35]
Полимеризация дифенилацетилена может быть осуществлена и при термическом инициировании при 100 - 150 С. Исследование полимера с помощью УФ-спектроскопии показало, что ни повышение температуры, ни увеличение продолжительности реакции не оказывают влияния на длину участков сопряжения. Аналогичное заключение позволяет сделать анализ спектров люминесценции. Анализ характера длинноволнового спада в УФ-спектрах обоих полимеров дает основание предполагать, что в результате термической полимеризации образуется полимер, отличающийся более развитой системой сопряжения. Это предположение подтверждается, в частности, сравнением фотоэлектрических свойств этих двух полимеров. Возможно, что при каталитической и термической полимеризации дифенилацетилена образуются макромолекулы разной структуры. [36]
Брайтенбах и Карлингер [58] предположили, что при термическом инициировании образуется бира-дикал, взаимодействие которого с хлоранилом приводит к внутримолекулярному обрыву обоих радикальных концов, возможно, с образованием циклического продукта. Такое объяснение в свете недавней работы по механизму термического инициирования стирола, предполагающей образование монорадикалов, вызывает сомнения. [37]
Из всех стадий кинетической цепи наиболее трудной является стадия термического инициирования, имеющая энергию активации 118ккал / моль. Однако, если она определяется лишь прочностью С-С связи, то обрыв цепи контролируется диффузией радикалов в полимерной матрице и ограничивается ее вязкостью. Из этого следует, что кинетические характеристики этой стадии процесса деполимеризации зависят от физического состояния полимера, определяющегося подвижностью сегментов полимерной цепи. Установлено [19.124], что для аморфной фазы ( расплава) энергия активации рекомбинации составляет Ег ЗОккал / моль, а для кристаллической Ег 65 ккал / моль. Вместе с тем, деполимеризация кристаллической фазы происходит с большей скоростью, чем аморфной, и если процесс плавления не реализуется в силу указанных выше причин ( кратковременности процесса нагрева или влияния давления), то происходит двухскоростная деполимеризация ПТФЭ: разложение кристаллической фазы происходит быстрее, чем аморфной. Это может быть одной из причин диспергирования ПТФЭ при высокоинтенсивных процессах нагружения. [38]
Единственным другим мономером, для которого имеются определенные доказательства термического инициирования цепной реакции, является метилметакрилат. В соответствии с этим термическое инициирование не представляется широко распространенным способом инициирования полимеризации. [39]
В термо-радиационной области, когда наряду с радиационным инициированием происходит термическое инициирование, воздействие излучения приводит к сокращению индукционного периода. [40]
Исследования в широкой области изменений интенсивности света позволяют определить скорость термического инициирования. [41]
Это указывает на участие передачи или аналогичного ей процесса в термическом инициировании. [42]
В главе II переработаны и дополнены новым [ материалом разделы: Термическое инициирование и Фотохимическое инициирование. Большой интерес к радиационной полимеризации со стороны многих специалистов в области макромолекулярной химии побудил автора значительно увеличить раздел Радиационно-химическое инициирование. Этот раздел фактически написан заново. В этой же главе появился новый раздел, в котором сообщается о некоторых новых методах инициирования радикальной полимеризации. [43]
В работах Г. В. Королева методом ЭПР это показано для случая последействия при термическом инициировании. [44]
В III термо-радиацион - Таблица 17 нои области кроме радиационного происходит и термическое инициирование. [45]