Cтраница 2
С помощью полярографического метода было установлено, что многие процессы электролиза органических соединений протекают через стадию образования свободного радикала. Впоследствии свободные радикалы, возникающие при электролизе органических соединений, были с успехом использованы для осуществления реакций аддитивной димеризации и электрохимического инициирования процессов полимеризации, имеющих важное практическое значение. [16]
Константы скорости и энергии активации ( ккал / моль реакции полимеризации. [17] |
В заключение необходимо остановиться еще на одном важном вопросе применения полярографии в полимерной химии-на исследовании процесса электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам процесс электрохимического инициирования полимеризации выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий восстановления органических соединений и определения условий образования свободных радикалов, способных вызывать реакцию полимеризации, а также определения количества образовавшихся радикалов по величине предельного тока делают полярографию одним из важных методов в изучении процесса полимеризации в целом. Не случаен тот факт, что многие работы по электрохимическому инициированию начинались полярографическими исследованиями ( см., например, [59] идр. [18]
Скорость окисления щавелевой кислоты перманганатом калит. [19] |
В процессе этих исследований установлено, что в вихревом слое покрытых полимерной оболочкой ферромагнитных частиц скорость процесса окисления щавелевой кислоты увеличилась примерно в 30 раз, а в слое частиц никеля - в 150 раз по сравнению со скоростью этого же процесса в аппарате с лопастной мешалкой. Второй группой химических реакций, для ускорения которых может быть применен вихревой слой, являются реакции соединения и, в частности, полимеризации и поликонденсации. Электромагнитное поле вихревого слоя приводит к ориентации молекул мономера, изменению их химической активности. За счет разности потенциалов на ферромагнитных частицах имеет место электрохимическое инициирование [104] процесса полимеризации. В результате процесс полимеризации значительно ускоряется. [20]