Cтраница 4
Зависимость выхода радикалов ПММА от ширины запрещенной зоны Ед использованных адсорбентов. [46] |
Таким образом, существенными факторами, влияющими на эффективность радиационного инициирования, будут те, которые влияют на длину свободного пробега зарядов в решетке. К ним относятся, в первую очередь, дефекты в объеме кристалла. Роль дефектов в данном случае сводится не только к уменьшению К, но также к усилению процессов конкуренции рекомбинации зарядов на объемных и поверхностных уровнях, что приводит к возрастанию доли диссипированной энергии. [47]
Канальная полимеризация является другой возможностью получения стереорегулярных полимеров при радиационном инициировании и представляет собой одну из разновидностей полимеризации в твердой фазе. К канальной полимеризации способны мономеры, входящие во вторую группу по классификации Картина - Кабанова ( см. стр. [48]
Были исследованы привитые сополимеры, синтезированные с использованием трех вариантов радиационного инициирования. [49]
О том, сколь длинными являются цепи полимеризации при ее радиационном инициировании, можно судить по величине, именуемой радиа-ционно-химическим выходом ( обычное обозначение G) и равной среднему числу молекул, превращающихся на 100 ж поглощенной энергии ионизирующего излучения. Как известно, средняя энергия, расходуемая на образование в любых средах одной пары ионов, близка к 30 эв. Это и есть обычное значение радиа-ционно-химического выхода для простых неценных реакций, в том числе и для реакций зарождения цепей. [50]
Можно предположить, что изменение энергии активации процесса связано с особенностями радиационного инициирования полимеризации. По-видимому, в случае радиационной полимеризации при повышении температуры начинают идти вторичные процессы с участием продуктов радиолиза, приводящие к образованию молекул, ингибирующих рост полимерных цепей. Приведенные измерения относительной вязкости растворов политрифторхлор-этилена в мезитилене свидетельствуют о том, что одновременно с уменьшением скорости полимеризации и изменением энергии активации происходит резкое изменение величины молекулярного веса полимера. [51]
Следует особо отметить, что большое число исследований, проведенных при помощи радиационного инициирования полимеризации, не привело к реализации ионных реакционных цепей в какой-либо заметной степени в радиационно-химических условиях. Причиной этого, по-видимому, является малая продолжительность жизни ионов ( 10 - 13 - 10 - 1осек) ( 4, 15 ], хотя и отвечающая времени протекания элементарного акта, но недостаточная для развития цепи. [52]
О-фотоинициирование в массе и в смесяк с этилацетатом и другими растворителями; - радиационное инициирование; Д - инициирование посредством дини-трила азоизомасляной кислоты. [53]
Как отмечалось выше, самым общим методом возбуждения полимеризации в твердом мономере является радиационное инициирование. [54]