Cтраница 3
Они приписывают их частичному механическому разрыву пленки при регулярном возрастании ее толщины. Было показано, что перед наблюдением этого явления необходимо прерывать формирующий ток и что флуктуации не происходят, если толщина пленки перед прерыванием тока уже превышает 20 мк. Причины этих эффектов не очень понятны, но они, очевидно, связаны с механической релаксацией пленки в процессе и непосредственно после ее образования. Согласно Лалу, Тереку и Уинн-Джонсу, пленки хлористого серебра, образованные при относительно низких плотностях тока ( около 1 - 2 ма / см2), прочно связаны с поверхностью серебра ( это не относится к бромистому и йодистому серебру), обладают пурпурной окраской и, возможно, поликристаллической структурой. Однако Еникке, Тишер и Геришер [184] показали, что при плотностях тока, превышающих 20 ма / см2, образуются белые пленки со значительно меньшим кажущимся удельным сопротивлением. Судя по цвету пленок, возникающих при низких плотностях тока, в этом случае образуется, главным образом за счет переноса через решетку, вещество нестехиометрического состава, в то время как при высокой плотности тока путем осаждения Agmns образуется хлорид серебра почти в стехиометрических количествах. Возможно, что акво-ионы образуются по механизму просачивания аналогично тому, как это предположено Боултом и Терском [180] для каломельных пленок в растворах, частично обедненных по ионам хлора; затем ионы хлора осаждают акво-ионы в виде очень пористого хлорида серебра с низким кажущимся удельным сопротивлением. Однако Л ал, Терек и Уинн-Джонс показали, что при очень высоких плотностях тока наступает пассивация с выделением кислорода; пассивирующей пленкой здесь предположительно является электронопроводящий окисел. [31]
Они приписывают их частичному механическому разрыву пленки при регулярном возрастании ее толщины. Было показано, что перед наблюдением этого явления необходимо прерывать формирующий ток и что флуктуации не происходят, если толщина пленки перед прерыванием тока уже превышает 20 мк. Причины этих эффектов не очень понятны, но они, очевидно, связаны с механической релаксацией пленки в процессе и непосредственно после ее образования. Согласно Лалу, Тереку и Уинн-Джонсу, пленки хлористого серебра, образованные при относительно низких плотностях тока ( около 1 - 2 ма / см2), прочно связаны с поверхностью серебра ( это не относится к бромистому и йодистому серебру), обладают пурпурной окраской и, возможно, поликристаллической структурой. Однако Еникке, Тишер и Геришер [184] показали, что при плотностях тока, превышающих 20 ма / см2, образуются белые пленки со значительно меньшим кажущимся удельным сопротивлением. Судя по цвету пленок, возникающих при низких плотностях тока, в этом случае образуется, главным образом за счет переноса через решетку, вещество нестехиометрического состава, в то время как при высокой плотности тока путем осаждения Ag H образуется хлорид серебра почти в стехиометрических количествах. Возможно, что акво-ионы образуются по механизму просачивания аналогично тому, как это предположено Боултом и Терском [180] для каломельных пленок в растворах, частично обедненных по ионам хлора; затем ионы хлора осаждают акво-ионы в виде очень пористого хлорида серебра с низким кажущимся удельным сопротивлением. Однако Л ал, Терек и Уинн-Джонс показали, что при очень высоких плотностях тока наступает пассивация с выделением кислорода; пассивирующей пленкой здесь предположительно является электронопроводящий окисел. [32]