Cтраница 2
Из всех частичных равновесных функций распределения особо важное значение имеет бинарная функция 3f - i ( qi, q2) ( или рг ( Чь Чз)), так как через нее могут быть выражены термическое и калорическое уравнения состояния и другие термодинамические функции изучаемой системы. Таким образом, в методе Боголюбова исследование равновесных систем сводится не к вычислению конфигурационного интеграла, а к решению уравнений для частичных функций распределения, что оказывается в ряде случаев значительно проще. [16]
Атомам углерода в состоянии sp2 - и sp - гибридизации или л-связям надо приписать точечные квадрупольные или парные ди-польные моменты ( см. в связи с этим работу [191]), направление которых при вычислении конфигурационных интегралов должно быть учтено. [17]
Интеграл (1.33) обычно не берется в квадратуре, но его нетрудно вычислить приближенно на машине. Легко видеть, что этот интеграл представляет собой площадь пика относительной заселенности данного конформера; поэтому его можно оценить и с помощью простого планиметра. В многомерных случаях вычисление конфигурационного интеграла обычно проводится методом Монте-Карло и требует значительного машинного времени. [18]
Как было показано6, для конденсированных систем основной вклад в конфигурационный интеграл вносят те состояния системы, которым соответствуют функции распределения Fu, F2a и f ] P. Эти три функции и определяют по существу искомый интеграл QN. В этом состоит принципиальная черта излагаемого метода. В методе од-ноиндексных функций распределения вычисление конфигурационного интеграла через частичные функции Fc сводится к тождеству. [19]