Cтраница 1
Акт химической реакции между хлороформом и хлоридом трет-бутилмагния сопровождается переносом электрона с реактива Гриньяра на хлороформ. Состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них указывают, что поляризация генерируется в паре а-радикалов дихлорметил / таретп-бутил. Дихлор-2 2-диметилпропан, имеющий усиленное поглощение на метильных и метиновом протонах, образуется при рекомбинации партнеров первичной радикальной пары. [1]
Затем совершается собственна акт химической реакции, после этого продукты реакции должны продиффундировать за пределы гранул. Скорость всего процесса определяется наиболее медленной стадией. Если диффузия компонентов идет с большой скоростью, а определяет скорость процесса его химическая стадия, то говорят, что реакция протекает в кинетической области. Если определяющей стадией является скорость перемещения реагирующих веществ, то говорят, что реакция идет в диффузионной области. В переходной области скорости обоих процессов соизмеримы. [2]
Разделение во времени актов химической реакции и перегибридизации за счет структурной релаксации приводит, по мнению авторов, к увеличению истинной энергии активации реакции. Энергия активации тем выше, чем больше разделены во времени эти два акта. [3]
Возникновение цепей может происходить вследствие самого акта химической реакции, при которой образуются радикалы. Кроме того, образование атомов или радикалов может быть вызвано высокой температурой реакционной смеси или наличием катализаторов. Если при низких давлениях и температуре около 530 С направить перпендикулярно друг другу потоки водорода и кислорода таким образом, чтобы они встретились в центре большого сосуда, то реакция не начнется. Однако, если эти газы смешать в малом сосуде из кварца или фарфора, то реакция сопровождается взрывом. Введение кварцевой трубки в центр большого сосуда также приводит к развитию реакции при смешении водорода и кислорода. Предполагалось, что это объясняется образованием на поверхности кварца гидроксильных радикалов: На О 2 2ОН, которые приводят к образованию цепей. [4]
Возникновение цепей может происходить вследствие самого акта химической реакции, при которой образуются радикалы. Кроме того, образование атомов или радикалов может быть вызвано высокой температурой реакционной смеси или наличием катализаторов. [5]
В соответствии со стехиометрическим уравнением для совершения одного акта химической реакции требуется одновременное участие определенного числа молекул исходных веществ. Это число молекул равно сумме стехиометрических коэффициентов, стоящих в левой части уравнения реакции ( 2 VH), и называется молекулярностью реакции. [6]
Поскольку образование полимерной молекулы представляет собой цепь более или менее однотипных актов химической реакции, кинетическое описание было бы чрезвычайно затруднено, если бы каждому из этих актов следовало приписать свою константу скорости. Флори) о том, что реакционная способность макромолекулы не зависит от ее величины и сложности. [7]
В этом предсказанном уравнении показатель степени обозначает число молекул вещества, принимающих участие в одном акте химической реакции. [8]
Механизм химических процессов может быть понят лишь на основе физических теорий, описывающих движение реагирующих молекул и осуществляющих акт химической реакции электронов. [9]
Быстрым ( вследствие низких значений энергии активации поверхностной диффузии атомов водорода на неактивных участках поверхности) захватом водородом активных центров, совмещением актов химической реакции и встраиванием выделившихся в результате химической реакции атомов тугоплавкого металла на таких активных центрах объясняется возможность роста правильных кристаллических слоев при столь низких гомологических температурах ( 0 2 - f - 0 3) Тпя. [10]
В контакте с неподвижными агрессивными средами идут рассмотренные выше процессы диффузии и нередко именно ими определяется скорость разрушения покрытий; в таком случае в самом процессе взаимодействия лимитирующей стадией является не акт химической реакции контактирующих веществ, а скорость диффузии. Однако в большинстве случаев агрессивная среда ( газообразная, жидкая, твердая) находится в движении. Такой вид разрушения происходит особенно быстро. [11]
Согласно этой теории не всякое столкновение молекул приводит к акту химической реакции. [12]
Согласно простой теории столкновения химической кинетики, акт химического превращения может произойти, только если суммарная кинетическая энергия сталкивающихся молекул превосходит активационный барьер Еа. Экспоненциальный множитель в (4.7) определяет долю таких столкновений, которые могут привести к акту химической реакции. Отметим, что (4.7) предполагает выполнение Больцмановского равновесного распределения энергий молекул в реакционной смеси. [13]
Несоответствие между числом столкновений молекул и наблюдаемой скоростью, а также высокий температурный коэффициент скорости химической реакции объясняет теория активации, разработанная шведским ученым С. Аррениусом в 1889 г. Согласно этой теории, далеко не всякое столкновение молекул приводит к акту химической реакции. [14]
Хотя возможность образования и стабилизации заряженных и возбужденных частиц ( ионов, ион-радикалов и электронов) в твердых органических веществах хорошо известна [20], для полимеров вообще и каучуков в частности условия стабилизации таких частиц и их роль в химических реакциях в настоящее время недостаточно ясны. Накопленные данные свидетельствуют лишь о том, что в замороженных полимерах ионные пары могут существовать в течение времени, достаточного для осуществления акта химической реакции. [15]