Cтраница 2
Для других плоскостей эти температуры должны быть выше вследствие больших значений U. Таким образом, до температур, указанных в табл. 6, доставка строительного материала к зародышам не определяется диффузией выделившихся в результате актов химической реакции атомов тугоплавких металлов. Данные морфологических исследований форм роста вольфрама при восстановлении его гексафторида водородом [13] показывают, что расстояния между зародышами превышают 1000 А, поэтому принятый предел 1а 100 не является завышенным. [16]
Химические реакции, протекающие в гомогенных системах ( смеси газов, жидкие растворы), осуществляются за счет соударений частиц. Однако не всякое столкновение частиц реагентов ведет к. Только частицы, обладающие повышенной энергией - активные частицы, способны осуществить акт химической реакции. [17]
В работе [22] была найдена корреляция между константой скорости бимолекулярной реакции k ( взаимодействие 2 4 6-тре г-бу-тилфенола с гидроперекисными группами полиолефинов) и частотой вращения v стабильного нитроксильного радикала, характеризующей подвижность макромолекул в полимерах с различным содержанием растворителя. Для реакции феноксильного радикала с гидроперекисной группой необходимо, чтобы реагенты приняли необходимую конфигурацию и имели достаточную энергию. Движение реагентов происходит внутри микропустот и чем выше жесткость стенок микропустот, тем большую энергию необходимо затратить, чтобы произошел акт химической реакции. [18]
Кинетика изучает скорости и механизм реакций. Скорость химических реакций v определяется изменением концентрации какого-либо из реагентов в единицу времени: v - dc / d % и пропорциональна концентрации: и k - Сп, где k - константа скорости реакции; С - концентрация; п - порядок реакции. Энергия активации Е - это та энергия, которой должны обладать частицы ( атомы или молекулы), чтобы при соударении с частицами второго компонента произошел акт химической реакции. [19]
Зарождение цепи является первичной реакцией, которая связана с получением в системе или введением в нее химически активных частиц или, как их еще называют, активных центров. Зарождение цепи может происходить под воздействием света, радиоактивного излучения или высокой температуры, а также осуществляться благодаря введению в систему атомов. Возникновение цепей может происходить вследствие самого акта химической реакции, при которой образуются радикалы. [20]
С целью выяснения природы фотохимически активных частиц проведено большое число исследований, в которых сопоставлялось тушение флуоресценции реагентами или добавками каких-либо веществ со скоростью фотохимического превращения. Если в реакции с реагентами участвуют в основном обычные возбужденные молекулы, то каждый акт тушения флуоресценции реагентом является одновременно актом химической реакции. По этой причине, в случае тушения реагентом, должно выполняться условие Y cp const, где у и 9 соответственно квантовые выходы флуоресценции и фотореакции. Если же флуоресценция тушится добавками веществ, не участвующих в реакции, то должно наблюдаться торможение фотохимического процесса. В подавляющем большинстве работ эти предположения не подтвердились, на основании чего и был сделан вывод об отсутствии связи между тушением флуоресценции и скоростью фотохимического превращения. Такого рода экспериментальные результаты объясняются тем, что фотохимически активными частицами, ведущими реакцию, являются метастабильные молекулы, которых значительно больше, чем возбужденных молекул в синглетном состоянии. [21]
Будем считать, что процессы конвекции и принудительного перемещения отсутствуют, а концентрации компонентов реакционной смеси в газовой фазе постоянны. Примем, что реакция может протекать на поверхности раздела фаз. Возможны стадии этого процесса: диффузия газа к поверхности раздела фаз, его адсорбция на поверхности раздела фаз, растворение адсорбированного газа в жидкости. Очевидно, что при наличии газообразного продукта реакции указанная последовательность стадий реализуется и в обратном направлении. Приведенное разделение стадий в известной мере условно, поскольку, например, адсорбция и особенно растворение могут одновременно являться и актом химической реакции. [22]
Будем считать, что процессы конвекции и принудительного перемешивания отсутствуют, а концентрации компонентов реакционной смеси в газовой фазе постоянны. Будем также полагать, что реакция может протекать на поверхности, раздела фаз или в объеме жидкости. Очевидно, что при наличии газообразного продукта реакции указанная последовательность стадий реализуется и в обратном направлении. Приведенное разделение стадий в известной мере условно, поскольку, например, адсорбция, и в особенности растворение, могут одновременно являться и актом химической реакции, сопровождаясь теми или иными изменениями реагирующих молекул. [23]