Первый акт - реакция
Cтраница 2
При действии на низкомолекулярный поликарбонат разбавленного раствора щелочи первым актом реакции является гидролиз поликарбоната, в результате которого образуются концевые - ОСООН-группы. Судя по тому, что в реакционной смеси появляется мономерный бис-фенол, Шимке полагает, что на этом этапе реакции гидролиз затрагивает предпочтительнее всего концевые сложноэфирные связи. [16]
Таким образом, полученные результаты согласуются с предположением о том, что первым актом реакции триметилсилилдибутилфосфинита с кар-бонилсодержащими соединениями является взаимодействие атома фосфора силилфосфинита с карбонильным углеродом. [17]
В статье [363] в качестве промежуточного продукта принимается соединение 145, а не 143, что, впрочем, не влияет на ход рассуждений о первом акте реакции. [18]
При действии Ы - литий - Ы - этиланилина, Ы - литий - к-бутил-анилина, N-литий-м - бензиланилина Виттигу удалось выделить продукты, аналогичные ( LX), что говорит о том, что к в этих случаях первым актом реакции является переход гидрид-иона. [19]
В первом акте реакции гидроксильная группа координируется с атомом кремния за счет его свободной Sd-орбиты. [20]
Каталитическим действием в реакции Бутлерова обладают и гидроокиси некоторых нещелочных металлов. Аналогичный эффект дает добавление тонко - ЙЗмельченного олова, свинца и цинка, хотя предполагается, что первым актом реакции в этом случае является образование соответствующих гидроокисей. [21]
Очень интересны наблюдения Брауде, Брука и Линстеда [48] о том, что замещенные 1 4-дигидропиридины ( XV) значительно улегче подвергаются дегидрогенизации, чем дигидроаро-матические соединения. Это наблюдение было сделано на реакциях гемолитической дегидрогенизации, однако авторы считают, что гетеролитическая дегидрогенизация 1 4-дигидропиридина также происходит значительно легче, чем дигидроароматических соединений. В связи с этим первый акт реакции - отрыв атома водорода от азота в системе 1 4-дигидро: пиридина ( XV) происходит с меньшей затратой энергии, чем отрыв атома водорода от углерода в дигидроароматических соединениях. [22]
Варшавский и Шатенштейн [30, 32] нашли, что насыщенные углеводороды, содержащие третичный атом углерода, способны вступать е реакцию изотопного обмена водорода с жидким фтористым дейтерием в отсутствие трехфтористого бора. Так, например, метил цикл огексан через 190 час. Вероятно, и в этом случае первым актом реакции является образование иона карбония. [23]
Ho все эти механизмы требуют потери хлора исходным хлор-кетоном в качестве первого акта реакции. [24]
Исследуя изомеризацию парафинов под действием активированного водой хлористого алюминия, Неницеску [2, 21] предположил, что первый акт реакции состоит в образовании иона карбония. [25]
 |
Логарифмическая зависимость отношения трет-бутилового спирта к ацетону ( lg А от обратного значения температуры ( в скобках даны значения Е2 15 - A. ккал / моль, А. Е 4 57 - tg ос-8, е 5 - 108. [26] |
В табл. 132 расположены наименее реакционноспособные соединения, в том числе лишенные подвижных а-водородных атомов. При значительном расходе перекиси в условиях реакции полирекомбинации эти метилированные производные могут вовлекаться в построение полимерной цепи. Из сопоставления молекулярных весов полимеров, полученных из исходных соединений реакцией полирекомбинации, видно, что имеется определенное соответствие между величиной молекулярного веса полимера и реакционной способностью исходного соединения в первом акте реакции - отрыве водорода с образованием радикала исходного соединения. [27]
Перегруппировка, открытая Зелинским, оказалась одной из первых в целой серии превращений углеродных скелетов. Ее сопровождает разрыв связи С - С, которая вообще-то очень прочна. Значит, превращением движет достаточно могущественная сила. Наиболее резонным является такое объяснение: эта сила - стремление положительного заряда распределиться по возможно большему числу атомов. Первым актом реакции является присоединение иона водорода ( из кислотного катализатора) к атому кислорода. [28]
Страницы: 1 2