Каталитический акт
Cтраница 3
ФАД; в этом случае простетическая группа в каталитическом акте во все время реакции тесно связана с белком. Связь с ферментным белком может быть ионной, водородной или иной, легко диализуемой, например НАД и алкогольдегидрогеназы; в этом случае кофермент в каталитическом акте переходит от одного ферментного белка к другому. [31]
 |
Активность пленок металлов в отношении гидрирования этилена при 273 К в зависимости от межатомного расстояния г в кристаллической решетке. [32] |
Объемная фаза твердого тела также может участвовать в каталитическом акте. [33]
По аналогии с техническими катализаторами, ферменты в гетерогенном каталитическом акте также участвуют не всей молекулой в целом, а только лишь определенными ее участками, получившими название активных центров ферментов. [34]
Однако первая стадия наиболее ответственна, поскольку сама вероятность каталитического акта строго определяется возможностью образования комплекса Михаэлиса. Первично образующееся соединение фермента с субстратом носит название комплекс не вследствие его прямого отношения к классу комплексных соединений, как это понимается в химии, а, скорее, потому, что реальная природа этого соединения пока неизвестна. В огромном большинстве случаев также неизвестны достаточно точно те химические взаимодействия, которые обеспечивают образование комплекса; неизвестны и механизмы первичного перераспределения электронов в молекуле субстрата на стадии возникновения первичного комплекса. [35]
При этом в болышшстве теорий господствует представление о двухстадийном механизме каталитического акта. Стадия связывания катализатора завершается образованием некоторого промежуточного соединения реактанта с катализатором, которое во второй стадии разрушается с образованием продукта и освобождением катализатора. [36]
При этом в большинстве теорий господствует представление о двухстадийном механизме каталитического акта. Стадия связывания катализатора завершается образованием некоторого промежуточного соединения реактанта с катализатором, которое во второй стадии разрушается с образованием продукта и освобождением катализатора. [37]
В связи с таким новым подходом к выяснению химической сущности каталитического акта особое значение приобрели исследования процессов переноса вещества и тепла, а также пористой структуры зерен катализатора. [38]
Изучение таких модельных систем позволяет, с одной стороны, понять механизм каталитического акта, а с другой, - указывает на те особенности природных катализаторов ( их типичные отличия от моделей), которые сыграли решающую роль в отборе соединений, продолжавшемся в период добиологического развития и подготовившем химическую почву для появления жизни. К этой группе проблем примыкает каталитический синтез первичных соединений и, прежде всего, аминокислот. В лаборатории Л. А. Николаева этот синтез осуществлен посредством полупроводниковых катализаторов, активированных ультрафиолетовым облучением. На окиси цинка, например, при облучении легко идет реакция переноса водорода от формальдегида к красителю, а на гидроокиси железа, осажденной аммиаком, происходит синтез аминокислот из формальдегида и нитратов. Эти исследования в настоящее время доведены до стадии, когда можно выделять аминокислоты в чистом виде и в значительных количествах. [39]
Кооперативное, согласованное действие нескольких групп сразу дает меньше возможностей для нарушения программы каталитического акта, меньше шансов на искажение кода, чем последовательные химические атаки. После завершения одной из них проходит какое-то время, и всегда есть шанс, что именно в этот момент какой-либо фактор нарушит надлежащий ход событий. [40]
Из табл. 4 видно, что октаэдрическая координация, которая необходима для протекания каталитического акта или адсорбции в том случае, когда одна сторона комплекса занята молекулой пиридина, наиболее выгодна для никелевого комплекса и наименее для медного. Поэтому ряд восприимчивости фталоцианинов к трансвлиянию пиридина на адсорбционные и каталитические свойства может быть объяснен относительной устойчивостью октаэдрической координации для различных центральных атомов металла. [41]
Теория кислотно-основного катализа, в отличие от других теорий, отражающих в большей степени каталитический акт, чем природу каталитической активности, представляет единство теорий катализатора и каталитического акта. Согласно основному положению этой теории, катализатор и реагент паритетны в химических процессах, потому что они взаимодействуют друг с другом как сопряженные основание и кислота, и если в реакции участвуют два реагента, то сущность первичного акта от этого не изменяется. [42]
Теория кислотно-основного катализа, в отличие от других теорий, отражающих в большей степени каталитический акт, чем природу каталитической активности, представляет единство теорий катализатора и каталитического акта. Согласно основному положению этой теории, катализатор и реагент паритетны в химических процессах, потому что они взаимодействуют друг с другом как сопряженные основание и кислота, и если в реакции участвуют два реагента, то сущность первичного акта от этого не изменяется. [43]
В XII главе будет подробно рассмотрена часть теории полупроводникового катализа, которая касается механизма каталитического акта. Здесь же отметим те из ее основных положений, которые относятся собственно к теории катализатора. Отрыв одной части электронной теории от другой, который мы делаем согласно оговорке, изложенной в разд. Но он е таит в себе порока, если иметь в виду указанную оговорку. Более того, он в некотором отношении полезен, так как позволяет выделить совершенно бесспорное теперь учение о катализаторах полупроводникового типа для окислительно-восстановительных процессов из электронной теории, объяснения каталитического акта которой еще не столь очевидны. [44]
Выдвинутое Кобозевым положение об эффекте аггравации приобрело самостоятельное значение, и оно дополняет интерпретацию каталитических актов с позиций любой другой теории, в том числе мультиплетной. [45]
Страницы: 1 2 3 4