Активность - никель
Cтраница 2
Дегидратирующее действие хрома заслоняется дегидратирующим действием никеля и только после предварительного прокаливания до 1000 или после непрерывного применения в течение длительного времени, ведущего к снижению активности никеля, дегидратирующее действие хрома становится более ярко выраженным. [16]
Эккел [115] в исследованиях по различной обработке поверхностей катализаторов и по влиянию ее на каталитическую активность, а также на химическое превращение, утверждает, что 1) активность нерекристаллизован-ного никеля и шлифованных листов никеля не может быть приписана неодно родности поверхности, 2) обработка на холоду и шлифовка одинаково влияют на структуру катализатора. Шлифование затрагивает только наружные атом-ные слои; предполагается, что такое воздействие приводит, с одной стороны, к разрушению зерна, а с другой стороны, к деформированию решетки, в особенности в плоскости скольжения. Это вызывает усиление интерференции рент-геновских лучей соответственно наблюдаемому на Ка дублете прокатанного листа никеля. Эккел считает, что полученные им результаты убедительны; он предполагает, что каталитически активные места отличаются атомами, которые сдвинуты в каком-либо направлении от нормального положения, а также изменили атомные расстояния. [17]
Для гидрирующих катализаторов активными ядами являются CS2, H2S, С12, Вг2, а также соединения Р, As, Hg, Pb; следы тиофена в бензоле или брома в феноле уничтожают активность никеля. [18]
Для гидрирующих катализаторов активными ядами являются CS2, H2S, G12, Вг2, а также соединения Р, As, Hg, Pb; следы тиофена в бензоле или брома в феноле уничтожают активность никеля. [19]
Неоднократно подчеркивалось, что каталитическая активность никеля зависит от способа его приготовления; в некоторых случаях окись более активна, в других - менее активна, чем металл. Активность никеля при каталитической гидрогенизации зависит от температуры восстановления окиси никеля. Как показывает цвет катализатора, свойства поверхности изменяются в зависимости от температуры восстановления. Никель, приготовленный при 300, имеет черный цвет и высокоразвитую поверхность и является соответственно весьма хорошим катализатором, тогда как никель, приготовленный при 500, серый с белым металлическим блесксм и совсем не пригоден для катализа. [20]
Важной особенностью этой технологии является возможность совмещения процесса восстановления ультрадисперсного высокоактивного порошка никеля с процессом сварки. Активность УДП никеля, полученного термическим разложением его формиата непосредственно во время сварки, значительно выше, чем в случае предварительного восстановления металла. Кроме того, отсутствуют проблемы, связанные с хранением заранее восстановленного металлического порошка. [22]
Каталитическое действие платины при гидрогенизации должно быть равно нулю. Определение активности никеля в процессах гидрогенизации, проведенное Шмидтом, повидимому, указывает, что величину поверхности можно определить из скорости растворения измельченных металлов в кислотах. [23]
Два других интересных исследования промовирования металлических катализаторов инертными подкладками описаны Медсфортом2 для катализа на никеле и Гриффитом с сотрудниками для катализа на молибдене. По данным Медсфорта, активность никеля в реакциях гидрогенизации окиси или двуокиси углерода возрастает почти в двенадцать раз при добавлении надлежащих окислов, причем количества различных окислов, необходимые для достижения максимальной скорости реакции, колеблются в широких пределах, от 5 до 20 / 0 для различных окислов по отношению к количеству никеля. [24]
Однако каталитическая активность никеля сильно зависит от содержания кислорода в исходном rase. По данные тех же исследователей при концентрации кислорода 0 1 температуре 180 С активность никеля резко снижается. [25]
Однако каталтпвспя активность никеля сильно зависит оч содержания кислорода в исходном rase. По данные тех же исследователей при концентрации кислорода 0 1 температуре 180 С активность никеля резко снижается. [26]
Многие из побочных реакций, заключающихся в описанных выше реакциях Восстановления, могут быть практически использованы или обойдены, если применять дезактивированный никель Ренея. Некоторые кажущиеся расхождения в описанных о химической литературе результатах обусловлены наличием или отсутствием реакций восстановления, которые сопровождают десульфуризацию; эти расхождения можно объяснить, если принять во внимание различия в условиях проведения реакции или в активности никеля Ренея; активность никеля PV нея можег зависеть от времени и метода его приготовления. [27]
Многие из побочных реакций, заключающихся в описанных выше реакциях восстановления, могут быть практически использованы или обойдены, если применять дезактивированный никель Ренея. Некоторые кажущиеся расхождения в описанных в химической литературе результатах обусловлены наличием или отсутствием реакций восстановления, которые сопровождают десульфуризацию; эти расхождения можно объяснить, если принять во внимание различия в условиях проведения реакции или в активности никеля Ренея; активность никеля Ренея может зависеть от времени и метода его приготовления. [28]
ИМЕТ) показано, что есть по крайней мере два пути преодоления указанных причин деградации композитов типа W / Ni-суперсплав: замена активной к вольфраму матрицы на Ni-основе на менее активную матрицу на основе другого металла; понижение активности никеля в Ni-сплаве за счет его связывания в термически стабильные соединения. Анализ двойных и тройных диаграмм состояния с участием вольфрама и металлов, являющихся основой жаропрочных или жаростойких сплавов, включая никелевые, показал, что возможно использование нескольких типов металлических или интерметаллидных матриц, упрочненных волокнами из высокопрочных вольфрамовых сплавов. Так, благоприятной основой для жаростойкой матрицы являются сплавы хрома, поскольку в системе W-Сг отсутствуют интерметаллиды, имеется широкая область сосуществования двух твердых растворов ( на основе хрома и на основе вольфрама), что исключает активное взаимодействие W-волокна с Cr-матрицей по крайней мере до 1400 С. На границе волокно-матрица возникает тонкий термически стабильный промежуточный слой из двух находящихся в равновесии твердых растворов W-Сг, ширина которого на порядок ниже ширины реакционной зоны в композитах с Ni ( Co, Ре) - матрицами. Кроме того, в отличие от композитов W / Ni в композитах W / Cr отсутствуют приповерхностные зоны рекристаллизации W-волокна, так как хром не является поверхностно-активным к вольфраму. Благодаря этому W-волокно в Cr-матрице остается нерекристал-лизованным вплоть до 1400 С. [29]
Позднее Эмметт с сотрудниками [295] показал, что добавка меди ( вплоть до 95 %) к никелю повышает активность последнего. Однако в этой работе указывается, что катализатор, состоящий из 88 % Ni и 12 % Си, был в пятнадцать раз активнее чистого никеля, тогда как в [293] активность того же сплава всего в два раза превышала активность никеля. Авторы объясняют причину повышения активности катализаторов при добавлении меди к никелю изменением их хемосорбционных свойств. В то время как медь слабо сорбирует водород, на паре Ni - Си такая адсорбция происходит довольно легко; при этом молекула Н2 диссоциирует на атомы. Этилен же хорошо сорбируется на меди. В результате диффузии по поверхности сплава атомы водорода подходят к адсорбированному на меди этилену, вследствие чего происходит гидрирование. Таким образом, при добавлении никеля к меди увеличивается число каталитически активных центров, благодаря чему и повышается активность. В высоконикелевых сплавах повышение активности при добавлении меди, по предположению авторов, происходит из-за снижения теплоты активации реакции. Причина такого снижения не установлена, но, возможно, это связано с тем, что медь предохраняет никель от отравления его водородом. [30]
Страницы: 1 2 3 4