Cтраница 3
Силикагель образует довольно прочно прилипающий к пластинке слой и пригоден для разделения не слишком гидрофильных веществ. Активность его зависит от зернения, диаметра пор, возникающих при его образовании. Активность носителя понижается при добавлении к нему воды. Поэтому активность принято выражать по процентному содержанию воды в силикагеле. Для получения носителя с нужной активностью к обезвоженному силикагелю добавляют соответствующее количество дистиллированной воды, встряхивают смесь в банке с притертой пробкой и оставляют на ночь. [31]
В современных процессах гидрокрекинга наиболее распространены бифункциональные гидрокрекирующие катализаторы - активные металлы на кислотном носителе. В качестве металлов в основном используется платина, реже - никель, палладий, молибден и др. Носителем являются различного типа алюмосиликаты. Активный металл обладает гидрирующими свойствами, а кислотный носитель - расщепляющими и изомеризирующими. По данным некоторых исследователей, гидрокрекирующая активность носителя не зависит непосредственно от числа кислотных центров на его поверхности. На сырье в основном воздействуют кислотные центры, которые находятся вблизи кристаллитов металла и в процессе гидрокрекинга не подвергаются закоксовыванию. [32]
Этот носитель образует довольно прочно прилипающий к платинке слой и пригоден для разделения не слишком гидрофильных веществ. Активность его понижается при добавлении воды. Поэтому активность принято выражать по процентному содержанию воды в силикагеле. Для получения носителя с нужной активностью к обезвоженному силикагелю добавляют соответствующее количество дистиллированной воды, встряхивают смесь в банке с притертой пробкой и оставляют на ночь. Кроме того, активность носителя зависит от зернения и от диаметра пор: чем меньше частицы, тем больше поверхностная активность. [33]
Были определены значения констант Роршнайдера. Зависимости их от величины добавки ПЭГ приведены на рисунке. Характер кривых для всех носителей одинаков. Вначале происходит некоторое увеличение константы, а затем ее падение. Добавка полярного модификатора снижает активность носителя, но не подавляет ее полностью. Для бензола добавка ПЭГ не дает экстремума кривой. Значение константы монотонно падает. [34]
Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств ( - 10 - 3 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков - на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания ( они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71-75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия ( эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно - влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. [35]