Активность - оксид - алюминий
Cтраница 2
Так называемые незакрепленные слои применяются очень редко, поскольку они недостаточно прочны; способ их приготовления описан выше в разделе, посвященном определению активности оксида алюминия ( гл. [16]
В качестве сорбента в ТСХ применяют силикагели, оксид алюминия, крахмал, целлюлозу и некоторые другие вещества с высокой адсорбционной способностью. Для характеристики сорб-ционной активности оксида алюминия часто используется шкала Брокмана, состав-ленная по R; стандартного набора красителей. [17]
По этому методу проводят разделение на данном сорбенте смеси шести различных красителей. Определяется пять степеней активности оксида алюминия, соответствующих содержанию 0; 3; 6; 10 и 15 % воды, в зависимости от того, удерживается ли в начале колонки с оксидом алюминия или проходит до конца слоя тот или иной краситель. Однако такие схемы позволяют лишь отнести адсорбент к той или иной группе активности и не позволяют оценить его активность с точностью, необходимой для стандартизации условий хроматографического разделения нефтепродуктов. [18]
Большое распространение для оценки активности оксида алюминия получил метод, предложенный Брокманом и Шоддером [16], По этому методу проводят разделение на данном сорбенте смеси шести различных красителей. Определяется пять степеней активности оксида алюминия, соответствующих содержанию 0; 3; 6; 10 и 15 % воды, в зависимости от того, удерживается лк в начале колонки с оксидом: алюминия или проходит до конца слоя тот или иной краситель. Однако такие схемы позволяют лишь отнести адсорбент к той или иной группе активности и не позволяют оценить его активность с точностью, необходимой для стандартизации условий хроматографического разделения нефтепродуктов. [19]
Эти авторы исследовали поведение главным образом ацетона [61] и обнаружили, что он может образовать более 11 продуктов конденсации, которые были идентифицированы методами ТСХ и ГЖХ посредством сравнения с синтезированными веществами. Зеебальд и Шунак нашли, что в условиях колоночной хроматографии наблюдается прямое соответствие между активностью оксида алюминия и количеством образовавшихся продуктов конденсации. При одной и той же активности выход продуктов конденсации убывает в следующем порядке: основной оксид алюминия нейтральный кислый. Изучая реакции метилэтил-кетона, эти авторы пришли к аналогичным выводам [62]: находясь в контакте с алюминием, он образует подобные продукты конденсации, хотя и в вдвое-втрое меньших количествах, чем ацетон. [20]
 |
Хроматограммы смеси красителей, полученных с применением микроциркулярного способа разделения. / - гексан. 2 четыреххлористып углерод.. 1 бензол. 4 - хлороформ. [21] |
При изучении различных веществ, в том числе веществ, синтез которых описан в настоящем руководстве, целесообразно использовать пластинки силуфол UV-254 с закрепленным слоем силика-геля. Для освоения метода ТСХ и приобретения минимальных навыков в работе с пластинками весьма удобны красители азобензол, л-метоксиазобензол, бензолазо-р-нафтол, азобензолазо-р-нафтол, л-аминоазобензол, используемые в качестве стандартных веществ при оценке активности оксида алюминия и силикагеля. [22]
На примере условий осаждения гидрооксида алюминия четко прослеживается влияние условий образования геля на фазовый состав продуктов его последующей кристаллизации. При выдерживании аморфного свежеосажденного гидрооксида алюминия в маточном растворе или воде при повышенной температуре и низких рН процесс кристаллизации направляется в сторону образования бемитной фазы, при комнатных температурах и высоких рН - в сторону байеритной. Это не безразлично для технологии получения катализаторов, поскольку для ряда реакций было установлено различие в активности оксида алюминия, полученного при дегидратации бемитной и байеритной гидроокиси. Аналогичное влияние рН на фазовый состав гидрооксида, образовавшегося из аморфного геля, наблюдается и для гидрооксида железа и, вероятно, может быть распространено на другие случаи кристаллизации исходных аморфных гелей. [23]
После силикагеля оксид алюминия является наиболее часто употребляемым адсорбентом. Он характеризуется высокой адсорбционной способностью, и его легко обрабатывать. Выпускаются три вида оксида алюминия: щелочной, нейтральный и кислый, и при правильном применении и соответствующей степени активности оксида алюминия на нем можно успешно разделять большинство соединений. [24]
На нем можно разделять довольно широкий круг смесей веществ как в полярных, так и в неполярных растворителях. Нейтральный оксид алюминия используют обычно для хроматографирования из неводных растворов предельных углеводородов, альдегидов и кетонов, спиртов, фенолов и эфиров. Активность оксида алюминия зависит от содержания в нем влаги. Не содержащий влаги А12О3 имеет самую высокую активность и условно принимается за единицу. [25]
Запаянный на одном конце капилляр размером 75 X 1 мм ( например, для определения температуры плавления) заполняют адсорбентом и в открытый конец пускают одну каплю бензола. Трубку перевертывают запаянным концом вверх и отламывают запаянный кончик. Затем смоченным бензолом концом капилляра касаются поверхности стандартного раствора красителя в бензоле ( концентрация 0 5 %), который заранее готовят в небольшом сосуде. Подготовленный таким образом капилляр переносят в другой сосуд, содержащий немного чистого бензола. Оставляют эту миниатюрную колонку для проявления, отмечают положение зоны красителя, когда бензол достигнет верхнего конца слоя адсорбента, и рассчитывают Rf ( формулу см. в разд. Это позволяет сделать заключение об активности применяемого оксида алюминия. [26]
Страницы: 1 2