Активность - полимер
Cтраница 1
 |
Изменение концентрации ионного хлора при. [1] |
Высокая ингибируюгцая активность полимеров с системой сопряженных связей объясняется наличием большого количества неспаренных электронов, делокализо-ванных по цепи сопряжения ( 1017 - 1019 парамагнитных частиц / г [2]), а также высокой степенью ненасыщенности указанных веществ. [2]
На активность полимера может оказать влияние даже молекулярный вес. [3]
В этом случае изменение активности десорбированного полимера пренебрежимо мало, а работа, выделяемая за счет мицеллообразования, должна быть вычтена из работы десорбции. На практике работы мицеллообразования и адсорбции на поверхности частицы каждой молекулы стабилизатора часто близки, так что суммарное отталкивание при равновесии стремится к нулю. Из последнего следует, что тогда, когда работа мицеллообразования равна ( или даже больше) работе адсорбции, лондоновское притяжение между частицами значительно превышает пренебрежимо малую ( или даже отрицательную) величину барьера при равновесии, и соответственно, наступает флокуля-ция. [4]
Из этого факта сделан вывод, что на дегидро-генизационную активность полупроводникового полимера существенно влияет система сопряженных связей, так как обработка полимера в водороде, снижающая активность катализатора, должна приводить к частичному гидрированию кратных связей на поверхности полимерного катализатора, нарушающему сопряжение. [6]
Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [63] применяли перекись бензоила, меченную С14 в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образующийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляющихся после многократных переосаждений полимера. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [7]
Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную С14 в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образующийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляющихся после многократных переосаждений полимера. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием С02, равно 3 0 при 70 С, 2 6 при 100 С и 1 5 при 140 С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [8]
К сожалению, в работе не удалось выяснить роль всех интересующих факторов, оказывающих влияние ( более или менее сильное) на активность полимера в процессе вулканизации. Кроме того, некоторые неточности, допущенные при классификации полимеров по широте МБР, не позволяют согласиться с категорическим утверждением о незначительном влиянии цс-тракс-изомерии на поведение полибутадиенов при вулканизации. [9]
К сожалению, в работе не удалось выяснить роль всех интересующих факторов, оказывающих влияние ( более или менее сильное) на активность полимера в процессе вулканизации. Кроме того, некоторые неточности, допущенные при классификации полимеров по широте МБР, не позволяют согласиться с категорическим утверждением о незначительном влиянии г мс-ттгракс-изомерии на поведение полибутадиенов при вулканизации. [10]
При отделении полистирола, полученного с помощью персульфатного инициатора, меченного S36, Смит и Кэмпбелл [74] сначала считали достаточным трехкратное переосаждение из бензола метанолом; дополнительное переосаждение не приводило к дальнейшему уменьшению активности полимера. [11]
Из табличных данных следует, что, как и в случае обычных радикальных инициаторов, скорость полимеризации с увеличением концентрации перекиси увеличивается, а молекулярная масса падает. В то же время значительное увеличение концентрации инициатора приводит к исчезновению активности полимера. [12]
Таким образом объясняется, в частности, форма кривых конверсии и изменение скорости прививания с дозой. Относительная неустойчивость гидроперекисей полипропилена при обычной температуре влечет за собой заметпое уменьшение активности полимера для прививания в течение хранения, относительно кратковременного. [13]
 |
Кинематические кривые окисления разветвленного ( 1, плотность 0 920 г / см3 и линейного ( 2, плотность 0 958 г. см3 полиэтилена при 80 С. [14] |
Окисление в этих условиях происходит главным образом в аморфных областях, скорость диффузии кислорода в которых значительно выше, чем в кристаллической фазе. Следовательно, фактором, определяющим скорость, является степень кристалличности, а не активность полимера, повышающаяся по мере возрастания разветвленности. [15]
Страницы: 1 2