Активность - двойная связь
Cтраница 2
Эта реакция в большинстве случаев протекает при обыкновенной температуре в разбавленных водных растворах и можно предположить, что такое легкое течение реакции обусловлено активностью двойной связи нитрозогруппы азотистой кислоты. Поэтому весьма вероятно, что в начальной стадии течение данной реакции является единым для различных аминов и что лишь в последующих стадиях реакция протекает специфически в зависимости от строения исходного амина. [16]
Следовательно, чем активнее ( по отношению к двойной связи) замещающая я-вчдород группа, тем крепче связан галоид. Группы, затрудняющие активность двойной связи ( например NO. [17]
Для реакции гидрогенизации наблюдается обратная зависимость. Алкильные заместители ( Х СН3) повышают активность двойных связей в нуклеофильных реакциях, а галогены ( Х С1) - уменьшают. [18]
ОпубликованЕл данные, что п реакциях присоединения ряда оле-фипов, имеющих строение X3SiCrbQI - СН2, электроотрицательные группы у атома крем. К ели же X - алкильная группа, то активность двойной связи подрастает с увеличением неличины заместителя. [19]
Важнейшей отличительной особенностью полибутадиенов, образующихся при катионной полимеризации, является их низкая непредельность ( 30 - 70 % от теоретической), наблюдаемая уже в начальной стадии процесса. Специфический характер вторичных реакций при катионной полимеризации объясняется тем, что активность внутренних двойных связей полимерной цепи по отношению к реакционному центру соизмерима с активностью мономера. [20]
Таким образом, из изученных нами реакций взаимодействия гидрид-силанов с аллилпроизводными кремния видно, что активность двойной связи в моно - и диаллилпроизводных кремния в реакциях присоединения гидридсиланов зависит от природы атомов и групп, связанных с атомом кремния. С ростом органических радикалов с прямой цепью в триалкилал-лил - и диалкилдиаллилсиланах активность двойной связи у аллильного радикала увеличивается. При замене алкильных радикалов в триалкилал-лил - и диалкилдиаллилсиланах на заместители электроотрицательного характера ( фенильный радикал или атом хлора) двойная связь в аллиль-ном радикале становится еще более активной. [21]
В общем, в таких реакциях реакционная способность алкина в 100 - 1000 раз ниже, чем таковая алкена. Тем не менее процесс может быть остановлен на стадии образования монобромида, поскольку введение атома брома снижает активность двойной связи. Реакция протекает с промежуточным образованием пропенил-катиона. [22]
С увеличением толщины формирующейся пленки доля процессов полимеризации также возрастает из-за затруднения диффузии кислорода внутрь толстой пленки. Увеличение температуры способствует в большей степени реакции полимеризации из-за уменьшения относительной доли молекулярного кислорода в пленке и повышения активности двойных связей. [23]
Как видно из табл. 1, изменение концентрации инициатора в исходной смеси в 2 - 3 раза оказывает заметно меньшее влияние на [ - г ] полимера по сравнению с изменением Рт. Наибольшее же изменение в значениях [ щ ] вызывает природа заместителя у бензольного ядра, что связано, по-видимому, с влиянием этого заместителя на активность двойной связи метакрилового остатка. [24]
 |
Соотношение изомеров хлороктана при хлорировании н-октана [ 1, с. 549 ]. [25] |
Введение инициатора позволяет повысить вдвое конверсию хлоралканов и снизить энергию активации процесса в 1 5 - 2 раза. Тот факт, что при заместительном хлорировании различных хлоралкалов в присутствии индуктора 2 3-дихлорпропана получены сопоставимые энергии активации, свидетельствует об определяющей роли в данном процессе активности двойной связи в молекуле индуктора. [26]
Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях си на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [27]
Например, при действии тетраокиси азота на дихлорацетилен в эфире сначала при 0, а затем при температуре кипения образуется 1 2 - дихлорнитроэтиленС1СНСС11ЧО2 5 он полимеризуется в присутствии щелочи, превращается при гидрировании на платинированном угле в этиламин и с одним молем анилина образует 2-хлор - 2-нитро - 1-анилидозтилен. Изомерный 1-нитро - 2 2-дихлорэтилен был получен наряду с 1 1 1 2-тетрахлорэтаном и аморфными продуктами при 48-часовой обработке 1 1-дихлорэтилена хлористым нитрозилом в запаянной трубке при комнатной температуре. Обесцвечивание им нейтрального раствора перманганата калия указывает на известную активность двойной связи. [28]
Например, при действии тетраокиси азота на дихлорацетилен в эфире сначала при 0, а затем при температуре кипения образуется 1 2 - дихлорнитроэтиленС1СНСС1МО2 5онполимеризуется в присутствии щелочи, превращается при гидрировании на платинированном угле в этиламин и с одним молем анилина образует 2-хлор - 2-нитро - 1-анилидоэтилен. Изомерный 1-нитро - 2 2-дихлорэтилен был получен наряду с 1 1 1 2-тетрахлорэтаном и аморфными продуктами при 48-часовой обработке 1 1-дихлорэтилена хлористым нитрозилом в запаянной трубке при комнатной температуре. Обесцвечивание им нейтрального раствора перманганата калия указывает на известную активность двойной связи. [29]
Например, при действии тетраокиси азота на дихлорацетилен в эфире сначала при 0 С, а затем при температуре кипения образуется 1, 2-дихлорнитроэтилен C1CH CC1NO2 5 он полимеризуется в присутствии щелочи, превращается при гидрировании на платинированном угле в этиламин и с одним молем анилина образует 2-хлор - 2-нитро - 1-анилидоэтилен. Изомерный 1-нитро - 2 2-дихлор-этилен был получен наряду с 1, 1, 1, 2-тетрахлорэтаном и аморфными продуктами при 48-часовой обработке 1, 1-дихлорэтилена хлористым нитрозилом в запаянной трубке при комнатной температуре. Обесцвечивание им нейтрального раствора перманганата калия указывает на известную активность двойной связи. [30]
Страницы: 1 2 3