Каталитическая активность - поверхность
Cтраница 3
Таким образом, каталитическая активность определяется реакционной способностью адсорбированных молекул, которая в свою очередь определяется вероятностью пребывания частиц в радикальном состоянии. Каталитическая активность поверхности зависит от спектра локальных уровней всех участвующих в реакции молекул и от понижения уровня Ферми. Это позволяет сравнивать каталитическую активность с работой выхода и электропроводностью. Однако при сравнении различных катализаторов спектр поверхности редко остается неизменным. Подвижность носителей тока также обычно меняется, особенно, если измерения проводят на порошках. Действительно, сопоставление, проведенное для полихелатов, показало, что между объемными электрическими свойствами и каталитической активностью непосредственной корреляции нет. [31]
Поверхность металла должна состоять из мелкодисперсного осадка. Поскольку каталитическая активность поверхности металла связана с дефектами решетки, состоящая из мелкодисперсного осадка поверхность металла увеличивает не только истинную поверхность металла, но и число активных каталитических центров. [32]
Вкратце проблема сводится к следующему. Природу каталитической активности поверхности связывают с присутствием локальных электронных уровней в запрещенной зоне, между потолком заполненной валентной зоны и зоной проводимости, а также с таммовскими, или локализованными, поверхностными уровнями. Эти электронные уровни возникают в результате наличия дефектов в строении твердого тела, особенно от таких нарушений кристаллической решетки, как дефекты Шоттки и Френкеля, примеси ( которые в катализе могут являться синонимом промотора) и физические нерегулярности типа дислокаций. Эти и другие электронные характеристики подробно рассматриваются во многих книгах по физике твердого состояния [27, 49, 65], а применение этих воззрений к проблемам катализа освещено, например, в публикациях Грея [27, 28], Стоуна [65, 66], Волькен-штейна [81] и других. [33]
Влияние температуры разложения исходного соединения на каталитическую активность оксидов находит свое объяснение в теории пересыщения, предложенной С. Согласно этой теории каталитическая активность поверхности твердых тел тем выше, чем больше состояние этой поверхности отклоняется от равновесного при данных условиях. [34]
Активированная адсорбция протекает не на всей поверхности адсорбента, а на определенных участках ее, называемых активными центрами. С этими центрами связана также и каталитическая активность поверхности. Нельзя, однако, сводить явления катализа только к активированной адсорбции, так как не наблюдается прямого соответствия между каталитическими и адсорбционными свойствами веществ. [35]
 |
Скорость гетерогенной рекомбинации атомов О и ее составляющие.| Степени заполнения поверхности атомами О и N. [36] |
Или-Райдила суммарная скорость гетерогенной рекомбинации атомов снижается. Таким образом, немонотонная зависимость коэффициентов каталитической активности поверхности от температуры объясняется усилением процессов десорбции и уменьшением скорости рекомбинации Или-Райдила при повышенных температурах поверхности. Такие же процессы имеют место и при гетерогенной рекомбинации атомов азота, однако зависимость суммарной скорости гетерогенной рекомбинации от элементарных стадий имеет здесь более сложный характер. Максимум скорости гетерогенной рекомбинации достигается при более низких температурах поверхности. [37]
Меченые радиоактивные атомы были применены также для изучения промотирования твердых катализаторов небольшими количествами ядов. Рогинский [228] нашел, что вещества, отравляющие каталитическую активность поверхностей, в минимальных количествах, наоборот, ее повышают. Более того, было найдено, что тщательно очищенные и обезгаженные поверхности теряют каталитическую активность, но она восстанавливается после адсорбции очень малых количеств газов или ионов. Такое промоти-рование поверхностей в очень сильной степени зависит от концентрации примесей. С увеличением последней активность сильно растет, достигает максимума с острым пиком, а затем опять сильно падает. Изучение таких кривых значительно облегчается применением радиоактивных меченых атомов, а иногда и невозможно без них, так как эти участки кривых промотирования лежат большей частью в областях таких малых концентраций, для которых обычные аналитические методы недостаточны. [38]
Отмечено, что с повышением в никеле содержания бора каталитическая активность поверхности возрастала. [39]
Из приведенных экспериментальных данных следует, что влияние наполнения на последующую реакцию при малых t обусловлено не изменением самой реакционной смеси при перепуске и не различием в характере изменения температуры, связанного с перепуском. Остается, поэтому, признать, что селективно изменилась каталитическая активность поверхности, определяющая скорость идущей в объеме реакции. Это изменение активности стенки реактора могло произойти лишь в период неустано-вивщегося движения среды при наполнении, когда термопара в силу ее относительной инерционности не успевает следить за изменением температуры газа. [40]
 |
Каталитические характеристики сульфиди-рованной поверхности никеля. [41] |
Поэтому в основном образуются промежуточные продукты гидрирования. Эта особенность иллюстрируется данными табл. 5.3, относящимися к каталитической активности поверхности никеля, обработанного серой. В присутствии D2 изомеризация на такой поверхности протекает без дейтерообмена в олефине, что говорит об отсутствии каталитической активности по отношению к этой реакции. Этот пример еще раз показывает, что структура каталитически активного тантра определяет конкретный вид протекающих на. [42]
В этом разделе приводятся некоторые результаты из этой работы. На рис. 3.11 [44] в зависимости от высоты полета h для различных значений коэффициента каталитической активности поверхности kw приведены величины снижений теплового потока Jq / J c в критической точке космического аппарата Бор при его входе в атмосферу Земли. Кривые 1, 2 и 3 соответствуют значениям kw 0, ЗиЮ м / с. Этот рисунок показывает, что за счет применения низко каталитического покрытия ( kw 0) тепловой поток к поверхности на значительной части траектории входа аппарата Бор в атмосферу может быть снижен в 2 - 3 раза. [43]
То обстоятельство, что некоторая степень адсорбции химически взаимодействующих молекул является необходимой предпосылкой гетерогенного катализа, получило признание еще во времена Фарадея 5 и даже раньше. В течение двух последних столетий выявилось два направления, в которых делались попытки объяснить каталитическую активность поверхностей: во-первых, считалось, что адсорбция, повышая концентрацию взаимодействующих молекул на поверхности или вблизи нее, повышает скорость реакции по закону действия масс; во-вторых, предполагалось образование промежуточных соединений на поверхности твердого тела. [44]
Страницы: 1 2 3