Меньшая каталитическая активность

Cтраница 3

По мере разложения гидроперекиси в реакционной смеси появляются фенол и ацетон. Величина основности ацетона больше, чем величины основности фенола и гидроперекиси, поэтому большая часть присутствующей кислоты связана с ацетоном. Комплекс, образованный ацетоном и кислотой, должен обладать меньшей каталитической активностью, чем свободная кислота, и в связи с этим должна уменьшиться скорость разложения гидроперекиси. Аналогично можно объяснить влияние добавок эквимолярных количеств фенола и ацетона на скорость реакции в том случае, когда концентрация добавки соизмерима с начальной концентрацией гидроперекиси. После начальной стадии реакции, характеризующейся повышенной скоростью, процесс протекает так, что его ход удовлетворительно описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. [31]

Зауэрбрун и Сендел [609] и Шиокава [607] предложили методы, позволяющие определять доли микрограмма осмия в миллилитре раствора. По методу Зауэрбрунна и Сендела [609], которые использовали реагенты Шиокавы [607], требуется отделить осмий от рутения и иодидов, также катализирующих реакцию окисления. Хлориды и бромиды тоже следует удалить, так как их комплексные соединения с осмием обладают меньшей каталитической активностью, чем четырехокись осмия. Хлориды и бромиды удаляют путем выпаривания растворов с серной кислотой до паров в присутствии соли железа ( II), чтобы предотвратить потери рутения. Иодид-ион осаждают добавлением соли серебра. [32]

Концентрация свободных радикалов в катализаторах 3AS и 13XS гораздо больше, чем в ЗА и 13Х, и каталитическая активность первых значительно выше. Аналогично, окисленные молекулярные сита 13XS обладают как меньшей интенсивностью сигнала ЭПР, так и меньшей каталитической активностью. [33]

В зависимости от температуры, при которой готовят или испытывают катализаторы, в отдельных случаях между активными веществом и носителем могут происходить химические реакции, приводящие, как правило, к потере активности. В качестве примера можно указать на оксид меди, нанесенный на оксид алюминия. При длительной работе в условиях высоких температур происходит взаимодействие этих оксидов, приводящее к образованию алюмината меди с меньшей каталитической активностью, чем у оксида меди. Для глубокого окисления углеводородов предпочитают носитель с большой удельной поверхностью, поскольку, чем выше значения поверхности, тем больше скорость реакции. Однако следует иметь в виду, что большая поверхность создается за счет узких пор, которые не всегда являются доступными для реагирующих молекул. [34]

В зависимости от температуры, при которой готовят или испытывают катализаторы, в отдельных случаях между активными веществом и носителем могут происходить химические реакции, приводящие, как правило, к потере активности. В качестве примера можно указать на оксид меди, нанесенный на оксид алюминия. При длительной работе в условиях высоких температур происходит взаимодействие этих оксидов, приводящее к образованию алюмината меди с меньшей каталитической активностью, чем - у оксида меди. Для глубокого окисления углеводородов предпочитают носитель с большой удельной Поверхностью, поскольку, чем выше значения поверхности, тем больше скорость реакции. Однако следует иметь в виду, что большая поверхность создается за счет узких пор, которые не всегда являются доступными для реагирующих молекул. [35]

К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. [36]

В случае галогенидов они являются обычными координационными связями. Если мостичные связи образованы алкильными группами, то они оказываются электрононедостаточными, одно-электронными. Комплексы ( I-III) обладают способностью полиме-ризовать этилен, которая у дициклопентадиенилдихлортитана полностью отсутствует. Существуют также другие относительно устойчивые комплексы определенного состава, включающие титан и алюминий и отличающиеся большей или меньшей каталитической активностью. [37]

В случае галогенидов они являются обычными координационными связями. Если мостичные связи образованы алкильными группами, то они оказываются электрононедостаточными, одно-электронными. Комплексы ( I - III) обладают способностью полиме-ризовать этилен, которая у дициклопентадиенилдихлортитана полностью отсутствует. Существуют также другие относительно устойчивые комплексы определенного состава, включающие титан и алюминий и отличающиеся большей или меньшей каталитической активностью. [38]

Каталитическое действие золой Hg, Ag и Pb, их галогенов и сульфидов па реакцию AgN03 с параамипофенолом. [39]

Таким образом, полученные результаты показывают, что золи серебра и меди очень сильно катализируют обе изучавшиеся реакции. Индукционный период при этом почти полностью отсутствует. Золи сульфидов серебра, меди, ртути, кадмия и свинца, а также селена и пятиокиси ванадия, являющихся полупроводниками и обладающих электронной проводимостью, также катализируют обе реакции. Но в отношении реакции AgN03 с гидрохиноном они обладают заметно меньшей каталитической активностью. [40]

Страницы: 1 2 3