Удельная каталитическая активность
Cтраница 3
 |
Кривые общей и удельной активности. [31] |
Характер кривых удельной каталитической активности адсорбционного слоя дает указание на число атомов в ансамбле: если кривая имеет максимум, то наблюдается наличие полиатомного ансамбля, а монотонное спадение кривой указывает на наличие одноатомного ансамбля. Для примера на рис. 34 приведены кривые общей и удельной активности железного катализатора на А12О3, полученного нанесением Fe ( CO) 5 на алюмогель. Нанесение на другие носители не отражается на активности металлических ансамблей, так как, по Н. И. Кобозеву, кристаллическая фаза совершенно каталитически инертна. [32]
Характер кривых удельной каталитической активности адсорбционного слоя дает указание на число атомов в ансамбле: если кривая имеет максимум, то наблюдается наличие полиатомного ансамбля, а монотонное спадение кривой указывает на наличие одноатомного ансамбля. [33]
Приблизительное постоянство удельной каталитической активности катализаторов одинакового химического состава не исключает возможности неоднородности их поверхности, а лишь означает, что характер этой неоднородности существенно не меняется при исследованных вариациях условий приготовления. [34]
Приблизртельное постоянство удельной каталитической активности катализаторов одинакового химического состава не исключает возможности неоднородности их поверхности, а лишь означает, что характер этой неоднородности существенно не меняется при исследованных вариациях условий приготовления. [35]
Связь между удельной каталитической активностью и параметром решеток может быть двух родов. С одной стороны, параметр является однозначной функцией электронной структуры. Как известно, Бик первоначально нашел зависимость удельной каталитической активности металлов в отношении гидрирования этилена от параметра решетки металла, а затем основываясь на связи параметра с электронной структурой по Полингу, перешел к трактовке своих результатов с точки зрения связи удельной каталитической активности с электронной структурой. Такого рода связь является косвенной, вытекающей из того, что как параметр решетки, так и удельная каталитическая активность являются функцией электронной структуры. Эта зависимость не представляет принципиального интереса. С другой стороны, параметр решетки может оказывать влияние на вероятность образования активного комплекса в тех случаях, когда в активном комплексе связь с катализатором должна осуществляться несколькими атомами, на определенных расстояниях в соответствии со структурой активного комплекса. Эта зависимость отвечает принципу геометрического соответствия мультиплетной теории. Изучение такой зависимости очень важно, так как помогает подойти к решению вопроса о строении активного комплекса. [36]
Что называется удельной каталитической активностью катализатора. [37]
Устано-влено, что удельная каталитическая активность возрастает при снижении уровня химического потенциала электронов и лимитирующий этап каталитического цикла связан с переходом электрона от реагирующих веществ к катализатору. [38]
В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3 - 105 и 20 6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к 0 37 - 10 - 2 и 0 49 - 10 - 2 на 1 см2 поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5 5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900 С почти не меняет удельную каталитическую активность. [39]
Весьма близки между собой удельные каталитические активности массивной платины, губчатой платины и платиновой черни. [40]
Интересно сопоставить изменение удельной каталитической активности с некоторыми другими свойствами исследованных металлов. Как видно из данных табл. 4, параметр решетки исследованных металлов четвертого периода меняется незначительно. В частности, резкое падение удельной каталитической активности при переходе от никеля ок меди нельзя объяснить увеличением параметра решетки с 2 48 до 2 55 А, так как для платины активность мало отличается от активности никеля, несмотря на увеличение параметра до 2 71 А. [41]
Аналогичный характер изменения удельной каталитической активности окислов элементов 4-го периода наблюдается и для других реакций окисления. Тем не менее, несмотря на эти осложнения, реакционная способность кислорода, определяемая по скорости изотопного обмена, может быть использована для попыток предвидения каталитических свойств окислов в отношении реакций окисления. Следующим шагом должно быть выявление зависимости реакционной способности кислорода окислов от природы образующего его металла. [42]
Вывод о постоянстве удельной каталитической активности катализаторов одинакового химического состава является тем не менее лишь первым приближением. Возможность некоторых колебаний вытекает из известных различий в адсорбционных и каталитических свойствах отдельных граней. Этот вопрос подробно рассмотрен в лекции академика Ринеккера, в докладе Де-желя ( 49) и др. Имеются указания, что некоторые нарушения правильной кристаллической структуры ( например, В-центры) существенно отличаются от остальной поверхности адсорбционными, а иногда и каталитическими свойствами. [43]
Действие катализатора характеризуется удельной каталитической активностью. [44]
В пределах 4-го периода удельная каталитическая активность возрастает от железа к никелю, для которого достигает максимального значения, и резко падает при переходе к следующему элементу - меди. [45]
Страницы: 1 2 3 4