Дегидрогенизационная активность

Cтраница 2

В тех же случаях, когда значение дегидрогени-зациошюй активности ниже предельной величины, каждая из функциональных активностей может определять скорость реакции. Следовательно, сравнительно низкая активность и избирательность изомеризующих катализаторов, содержащих окислы хрома, молибдена, вольфрама и малоактивные металлы, подобные меди и железу, вызвана слишком низким уровнем дегидрогенизационной активности. Данные табл. 3 характеризуют влияние увеличения концентрации алюмосиликатных кислотных центров на свойства серии алюмо-молибденосиликатных катализаторов. [16]

Риформинг смеси - гептана ( 50 % и циклогексана ( 50 %. [17]

Смесь индивидуальных углеводородов, состоящая из к-гептана ( 50 %) и циклогексана ( 50 %), пропускалась над платиной ( 0 4 %), отложенной на силикагеле. Полученные результаты показывают, что этот катализатор характеризуется высокой дегидрогенизационной активностью при превращении циклогексана в бензол. Слабая изомеризующая активность его даже при 510 свидетельствует о том, что от этого катализатора не следует ожидать высокой активности в реакциях дегидроизомери-зации алкилциклопентановых углеводородов, сопровождающейся образованием ароматических углеводородов. [18]

В соответствии с порядками активностей, определенных из реакций HaDa обмена, алюмо-хромовый катализатор имеет активность, в 6 раз меньшую, чем алюмо-молибденовый. Металлические катализаторы на носителях характеризуются активностями, на несколько порядков превышающими активности окислов. К данным исследований реакций изомеризации к-гексана и к-гептана для дальнейшего выяснения взаимосвязи между дегидрогенизационной активностью бифункционального катализатора и его изомеризующими свойствами можно применить величины, полученные при дегидрогенизации. [19]

Теория карбоний-ионов объясняет основные особенности каталитического-крекинга, за исключением образования ароматических углеводородов из. Образование ароматических углеводородов частично можно считать результатом полимеризации и дегидрогенизации путем переноса водорода. Дегидрогенизация, сопровождающаяся выделением молекулярного водорода и наблюдаемая при крекинге высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, протекает при невысокой дегидрогенизационной активности катализатора, такой же, например, как у Y-ОКИСИ алюминия с сильно развитой поверхностью. [20]

Окись молибдена обладает большой избирательностью при дегидратации. Наблюдаемый сдвиг селективности в направлении дегидратации на окиси хрома с добавками молибдена может быть объяснен с помощью представления о двух различных типах воздействия внедрившейся окиси молибдена. С одной стороны, окись молибдена повышает уровень Ферми, и, таким образом, уменьшает дегидрогенизационную активность, а с другой стороны, она вызывает образование центров дегидратации. [21]

При добавлении никеля к алюмо-хромовому катализатору возрастает его дегидрогенизационная активность, но не наблюдается рост избирательности в реакции изомеризации. Выходы продуктов изомеризации даже несколько снижаются ввиду возросшей крекирующей активности. Подобные же результаты получены и при добавлении к катализатору небольших ( 0 017 % вес. Дегидрогенизационная активность растет, но на выходе продуктов изомеризации это не сказывается. Анализ результатов дает право полагать, что лимитирующей ступенью скорости реакции изомеризации в присутствии алюмо-хромового катализатора является скорость катализируемой кислотами реакции изомеризации промежуточного ненасыщенного соединения, а не скорости реакций образования этого промежуточного соединения и гидрирования олефинового углеводорода изостроения. [22]

Процессы, использующие окисные катализаторы, включают цикл регенерации - выжиг кокса. Катализаторы типа платина - кислотный окисел с их высокой дегидрогенизационной и гидроге-низационной активностью используются при более высоких парциальных давлениях водорода. Процесс проходит со значительно меньшим коксообразованием; регенерация катализатора проводится реже. Меньшей дегидрогенизационной активностью кислотных катализаторов объясняется также в некоторой мере большое различие двух классов катализаторов в отношении их избирательности к протеканию разнообразных реакций риформинга углеводородов. [23]

Над катализатором крекинга, содержащим 25 % окиси алюминия [54], обмен между Но и Da при температуре 300 протекает довольно медленно. При большем содержании окиси алюминия и особенно в случае чистой окиси алюминия реакция обмена протекает быстрее. После предварительного прокаливания катализатора при 650 - 800 скорость протекания реакции значительно повышается. Поскольку зависимость скорости реакции обмена от степени дегидратации катализатора и содержания в нем окиси алюминия несколько иная, чем при каталитическом крекинге, можно сделать вывод, что протекание этой реакции обусловлено некоторыми специфическими свойствами катализатора, отличными от тех, которые приводят к реакции каталитического крекинга. Эти особенности, по-видимому, тесно связаны с известной дегидрогенизационной активностью окиси алюминия. Реакция дей-теро-водородного обмена - весьма чувствительный индикатор на загрязнение катализатора крекинга [54] такими металлами, как никель или ванадий, которые часто попадают в катализатор после продолжительной его эксплуатации на установке. [24]

Следует ожидать, что и другие материалы кислотного характера также могут усиливать изомеризующую активность хромовых катализаторов, однако в технической литературе еще не появлялось сообщений по этому вопросу. При данных условиях реакции изомеризующие свойства катализатора в результате увеличения его кислотности могут быть усилены лишь до определенного предела. Эют предел, как уже отмечалось выше, определяется де-гидрогенизационной активностью катализатора. Это иллюстрируется примером одновременного добавления к алюмо-хромовому катализатору платинового и алюмосиликатного промоторов. Повышение дегидрогенизационной активности само по себе не вызывает усиления изомеризующих свойств алюмо-хромового катализатора, так как ступень образования олефинового углеводорода не определяет общую скорость реакции. Однако при этом заметно возрастает поставка активных олефиновых промежуточных соединений, и, при соответствующем повышении кислотной функции можно получить значительно более активный изомеризующий катализатор. [25]

Страницы: 1 2