Cтраница 3
Концентрация серной кислоты в смеси ( в активном составе отработанной кислоты или же исходной смеси), получающаяся при превращении всей азотной кислоты в эквимолекулярное количество воды, носит название фактора нитрующей активности ( принято обозначать буквой Ф) отработанной кислоты или исходной смеси. [31]
В этом способе при введении 1 - й нитрогруппы пользуются наиболее слабой кислотной смесью ( например, при получении мононитротолуола или мононитроксилола фактор нитрующей активности равен 69 - 71), а крепкая кислота, отвечающая смеси 3 - й нитрации ( фактор нитрующей активности равен 93 - 94) г расходуется на введение только двух нитрогрупп в бензольное ядро. [32]
Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом: при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси ( H2S04 4 - HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. [33]
Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом: при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси ( H2S04 HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. [34]
Определим фактор нитрующей активности для среднего состава отработанной кислоты, получающейся при производстве пикриновой кислоты из фенола на крепких кислотах. [35]
Иначе обстоит дело с определением расхода серной кислоты, необходимой для нитрования. Задача облегчается, если известен предельный фактор нитрующей активности, необходимый для получения определенной степени нитрования ароматического соединения. [36]
В присутствии FeBr3 ( которое, по-видимому, дает Вг) Вг2 бром ирует еще лучше, чем BrCl. По аналогии с этим следовало бы ожидать, что нитрующая активность XN02 должна была бы повышаться с увеличением кислотности кислоты НХ. Следовало также ожидать, что HN03 будет слабым нитрующим агентом, если бы соответствующее НХ-соединение представляло собой воду. Так как уксусная кислота является более сильной кислотой, чем вода, то ацетилнитрат должен быть более энергичным нитрующим агентом, чем азотная кислота. [37]
Эти реакции протекают очень медленно с серной кислотой, но значитечьио быстрее в присутствии азотной. Например, при действии на трннитронафталин серио-азотной сыесн с высоким фактором нитрующей активности получается продукт с меньшим содержанием азота, чем в исходном триннтроиафталине. [38]
Эти реакции протекают очень медленно с серной кислотой, но значительно быстрее в присутствии азотной. Например, при действии на тринитронафталин серно-азотной кислотной смеси с высоким фактором нитрующей активности получается продукт с меньшим содержанием азота, чем в исходном тринитро-нафталине. [39]
Эти реакции протекают очень медленно с серной кислотойг но значительно быстрее в присутствии азотной. Это видно из-того, что при взаимодействии тринитронафталина с серноазотной смесью с высоким фактором нитрующей активности и взятой с неболь-щим избытком азотной кислоты ( от теории) получается продукт с меньшим содержанием азота, чем в исходном тринитронафталине. [40]
Так как реакция нитрации сопровождается, как правило, процессами окисления, то фактор нитрующей активности кислотной смеси понижается во время этого процесса. При первой и второй нитрации толуола понижение фактора нитрующей активности незначительно. [41]
Таким образом, фактор, нитрующей активности для исходной кислотной смеси и для отработанной кислоты, полученной после использования этой смеси, одинаков лишь в том случае, если при нитровании не шли окислительные процессы. Если при нитровании окислительные процессы имели место, то часть серной кислоты будет связана в нитрозилсерную кислоту выделенными при этом окислами азота, что снизит значение фактора нитрующей активности отработанной кислоты. [42]
Во второй главе показано, что нитрующая активность серио-азот-нои кислотной смеси определяется соотношением между серной кнспо-тон и водой. В кислотной смеси это соотношение по мере расхода азотной кислоты на нитрование меняется, так как на каждую молекулу израсходованной азотной кислоты выделяется молекула воды. Вместе с этим меняется и нитрующая активность кислотной смеси. [43]
Условия реакции, определяемые в основном температурой процесса и нитрующей способностью серно-азотной смеси, зависят от реакционной способности ароматического соединения. Нитрующая способность смеси кислот зависит от концентрации серной кислоты. Важной характеристикой нитрующей смеси является фактор нитрующей активности ( ф.н. а. Иначе говоря, он показывает ту концентрацию серной кислоты, разбавленной введенной и реакционной водой, при которой прекращается нитрование данного соединения ( сравнить с л-сульфирования, стр. [44]
С целью разработки более экономичного одностадийного метода получения ДНТ, позволяющего регулировать изомерный состав продукта реакции, нами исследовано нитрование о - НТ в новой нитрующей системе - газонаполненных эмульсиях нит-росоединения в серно-азотньтх смесях. Мы полагали, что с повышением газосодержания реакционной массы ( и, соответственно, снижением ее плотности и вязкости) скорость нитрования в объеме кислотной фазы, обусловленная процессами массообмена, уменьшится, что позволит повысить вклад пограничной реакции в общую скорость процесса и изменить тем самым изомерный состав продукта реакции. Для нитрования использовали слабые кислотные смеси с фактором нитрующей активности 70 %, содержащие от 3.5 до 22.3 мол. Процесс исследовался в реакторах, снабженных внутренними перегородками, в диапазоне частот вращения мешалки от 700 до 5000 об / мин. При изучении процесса нами получены результаты, не отмеченные ранее при изучении макрокинетики нитрования ароматических нитросоединений. [45]