Расщепляющая активность
Cтраница 3
Рассматривая приведенные выше ряды активностей катализаторов, можно сделать очень важный вывод, что гидрирующая, изоме-ризующая и расщепляющая активности окисных катализаторов ниже активностей сульфидных катализаторов, а расщепляющая активность металлических катализаторов может быть даже выше, чем активность сульфидных катализаторов. Чтобы оценить роль носителя, целесообразно определить удельную активность различных катализаторов - отношение степени превращения веществ в реакциях гидрирования, изомеризации и расщепления к одинаковому числу атомов Мо или W на поверхности катализатора, условно принимая во всех случаях мономолекулярный слой. [31]
Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама; однако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида вольфрама можно практически подавить добавлением 15 % сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования диизобутена в изооктан. [32]
Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама; однако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида вольфрама можно практически подавить добавлением 15 % сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования диизобутена в изооктан. [33]
В случае гидросиликата Mg введение А1 - Ni-Мо - компонента приводит к увеличению расщепляющей, изомеризующей и гидрирующей активности системы. С использованием модельных реакций было показано, что расщепляющая активность гидросиликата магния больше, чем гидросиликата никеля. Изомери-зующие свойства этих систем близки между собой, а гидрирующая активность выше у гидросиликата никеля. [35]
Чтобы исследовать активность катализаторов деструктивного гидрирования были проведены опыты со средним маслом в условиях, указанных в предшествующем разделе, причем дополнительно менялась также и температура. На рис. 13 представлены данные о четырех катализаторах с различной расщепляющей активностью. [36]
Это вещество при давлениях 200 - 300 атм обладает небольшой расщепляющей активностью и высокой чувствительностью по отношению к азотсодержащим основаниям. При давлении: 600 атм наблюдалась значительно более высокая расщепляющая активность. Не исключено, что активация обработанной фтористым водородом отбеливающей глины путем добавления к ней: WS2, который превращает ее в бифункциональный катализатор [41] с повышенной активностью, может быть также достигнута, по крайней мере частично, при применении более высоких давлений водорода. В табл. 19 приведены результаты, полученные сдестиллатом нефти, характеристика которого дана на стр. Однако расщепляющая активность этого катализатора выражена гораздо более отчетливо по сравнению с активированным углем, действие которого проявляется при значительно более высоких температурах. Бензин, полученный с активированным углем, имеет значительно меньшее октановое число, что указывает на другой механизм деструктивного гидрирования. [37]
 |
Влияние содержания Ni на Мо-и W-катализаторы форгидрирования, нанесенные на окись алюминия. [38] |
Чтобы исследовать активность катализаторов деструктивного гидрирования были проведены опыты со средним маслом в условиях, указанных в предшествующем разделе, причем дополнительно менялась также и температура. На рис. 13 представлены данные о четырех катализаторах с различной расщепляющей активностью. Расщепляющая активность определялась по процентному содержанию фракции, кипящей до 150 С, и конечной точке - кипения продукта, На рисунке указана минимальная температура при которой получающийся продукт реакции можно еще с вполне удовлетворительными результатами подвергнуть деструктивному гидрированию во второй стадии парофазиого гидрирования. Особое поведение обнаруживает катализатор, состоящий из никеля и вольфрама. Этот катализатор способен вполне удовлетворительно рафинировать при более низких температурах, чем WS2, и обладает почти такой же расщепляющей активностью при температурах до 425 С, но его расщепляющая активность падает до нуля в течение одной недели при 425 С. [39]
Это вещество при давлениях 200 - 300 атм обладает небольшой расщепляющей активностью и высокой чувствительностью по отношению к азотсодержащим основаниям. При давлении 600 атм наблюдалась значительно более высокая расщепляющая активность. Me исключено, что активация обработанной фтористым водородом отбеливающей глины путем добавления к ней WS2, который превращает ее в бифункциональный катализатор [41] с повышенной активностью, может быть также достигнута, по крайней мере частично, при применении более высоких давлений водорода. В табл. 19 приведены результаты, полученные сдестиллатом нефти, характеристика которого дана на стр. Расщепляющая активность отбеливающей глины, обработанной НРпри 600 атм, меньше, чем у катализатора, содержащего WS2, вследствие чего в этом случае следует проводить реакцию при несколько более высоких температурах. Однако расщепляющая активность этого катализатора выражена гораздо более отчетливо по сравнению с активированным углем, действие которого проявляется при значительно более высоких температурах. Бензин, полученный с активированным углем, имеет значительно меньшее октановое число, что указывает па другой механизм деструктивного гидрирования. [40]
Каждое из перечисленных направлений гидрокрекинга предъявляет наряду с высокой стабильностью, регенерируемостью и устойчивостью к каталитическим ядам, свои специальные требования к качеству катализаторов. Так, катализаторы гидрокрекинга тяжелых фракций бензинового направления должны обладать высокой расщепляющей активностью, гидрирующей активностью по отношению к полициклическим ароматическим углеводородам и устойчивостью к сернистым и азотистым соединениям, которые содержатся в тяжелых нефтяных фракциях в больших количествах. Для процессов гидрокрекинга тянелых видов нефтяного сырья среднедистиллятного направления и средних дистиллятов необходимы катализаторы, обладающие умеренными расщепляющими свойствами и высокой деароматизирующей способностью для получения высококачественных реактивных топлив. Осуществление глубокого гидрокрекинга с получением углеводородов Cj-C требует катализаторов с максимальной расщепляющей активностью. Для получения изокомпонента бензинов катализаторы при умеренной расщепляющей способности должны обладать высокой изомеризующей активностью. И, наконец, процессы селективного гидрокрекинга осуществляются на катализаторах, обладающих максимальной расщепляющей способностью по отношению к н-пара-финам и не затрагивающих другие группы углеводородов. [41]
Катализаторы Г5 - 168 и ГК-35 промотированы введением в сост. IB их носителей соответственно алюмосиликата и цеолита типа Y и потому обладают повышенной расщепляющей активностью; мог т использоваться для гидрооблагораживания дизельных и га - зойлевых фракций, а также гидрокрекинга дистиллятного сырья. [42]
К отравлению азотистыми соединениями чувствительны только катализаторы на кислой основе. Оо-новной характер азотистых соединений приводит к нейтрализации кислотных центров и как следствие к снижению расщепляющей активности катализатора. [43]
На механизм дезактивации катализаторов азотсодержащими соединениями точки зрения исследователей практически едины. Считают 60, что высокомолекулярные азотсодержащие соединения прочно адсорбируются на кислотных центрах катализатора, блокируя их и понижая расщепляющую активность. Более высокое давление водорода повышает его концентрацию на поверхности катализатора, вследствие чего ускоряются процессы гидрирования и гидрогенолиза адсорбированных азотсодержащих соединений. [44]
На механизм дезактивации катализаторов азотсодержащими соединениями точки зрения исследователей практически едины. Считают во, что высокомолекулярные азотсодержащие соединения прочно адсорбируются на кислотных центрах катализатора, блокируя их и понижая расщепляющую активность. Более высокое давление водорода повышает его концентрацию на поверхности катализатора, вследствие чего ускоряются процессы гидрирования и гидрогенолиза адсорбированных азотсодержащих соединений. [45]
Страницы: 1 2 3 4