Незначительная активность

Cтраница 4

Изменение свободной энергии при гидрировании бензола. [46]

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. Баландину 8 это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции ( секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают 8, что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [47]

Доменный шлак - это неметаллический продукт, состоящий в основном из силикатов и алюминатов кальция, который получается вместе со сталью ( чугуном) в доменной печи в виде расплава и затем охлаждается. При быстром охлаждении водой, паром или воздухом образуется гранулированный шлак, при медленном - комовой. Высокую гидравлическую активность доменный шлак приобретает при очень быстром охлаждении или грануляции водой. Медленно охлаждаемый шлак успевает до некоторой степени закристаллизоваться и гидравлические свойства его снижаются. Шлак, гранулированный небольшим количеством воды ( так называемый шлак сухой грануляции), имеет незначительную активность. Сам по себе шлак, даже гранулированный, в обычных условиях при затворении водой мало активен и для его возбуждения требуется введение ускорителей. Однако при повышении температуры и давления активность шлака настолько возрастает, что его иногда следует применять с замедлителями сроков схватывания. [48]

Микобактины образуют нейтральные лилидораствор-имые комплексы с железом ( III) такого типа, как показано для соединения XII, которые превосходят то стабильности ферриоксамин В. Основное различие между тригидроксаматами железа ( III) и комплексами железа ( III) с микобактинами состоит в том, что в последних одна гидроксаматная группа замещается бидентатным лигандом, содержащим фенольную гидроксильную группу и атом азота в оксазолиновом кольце. Исследование молекулярных моделей показывает, что гексадентатная структура, приведенная для соединения XII, возможна, о точное расположение атомов вокруг железа кристаллографически не установлено. Вероятно, осуществимы только некоторые из 16 изомерных расположений. Несмотря на очевидную структурную аналогию между микобактином и тригидрокоамат-ными сидерохромами, ни один из последних не обладает никакой, даже самой незначительной активностью по отношению к зависимым от микобактина штаммам. [49]

Изменение свободной энергии при гидрировании бензола 9. [50]

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. Баландину 8 это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции ( секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина 8 по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы: никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий, рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают 8, что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [51]

Страницы: 1 2 3 4