Cтраница 2
В настоящем обзоре систематизированы реакции, представляющие собой наиболее важные методы синтеза алкинов и алкадии-нов. Эти методы можно разделить на две основные группы по следующему принципу: первая группа включает те методы получения алкинов и алкадиинов, которые характеризуются тем, что тройная связь вводится в заранее синтезируемое предельное или непредельное ( с двойной связью) соединение отщеплением от него галоидоводорода или галоида; вторая группа включает прямой синтез алкинов и алкадиинов, в котором сами компоненты реакции являются соединениями, содержащими тройную связь. Специфическим методом получения ацетиленовых углеводородов является окисление дигидразонов а-дикетонов окисью ртути. [16]
В настоящем обзоре систематизированы реакции, представляющие собой наиболее важные методы синтеза алкинов и алкадии-нов. Эти методы можно разделить на две основные группы по следующему принципу: первая группа включает те методы получения алкинов и алкадиинов, которые характеризуются тем, что тройная связь вводится в заранее синтезируемое предельное или непредельное ( с двойной связью) соединение отщеплением от него галоидоводорода или галоида; вторая группа включает прямой синтез алкинов и алкадиинов, в котором сами компоненты реакции являются соединениями, содержащими тройную связь. Специфическим методом получения ацетиленовых углеводородов является окисление дигидразонов а-дикетонов окисью ртути. [17]
Первая структура имеет наиболее благоприятную геометрическую конфигурацию, так как это линейная структура с нормальными значениями углов связи. Обе циклические структуры будут сильно напряженными, так как их образование потребует чрезвычайно сильного искажения углов связей по сравнению с наиболее благоприятными. Энергия резонанса структуры алкадиина будет больше, чем для бутадиена-1 3, поскольку вращение вокруг центральной связи не отражается на возможности спаривания электронов через эту связь. [18]
Скорость разложения раствора невелика, составляет 0 1 % в день, однако катализатором разложения могут служить даже стенки сосуда. Проведение длительных синтезов в среде жидкого аммиака требует применения тщательно высушенной и проверенной на прочность аппаратуры. Способность аммиака растворять металлы является основой использования его в качестве растворителя при проведении реакций металлирования, дегидрирования, дебен-зплирования простых и сложных эфиров и при многочисленных синтезах с применением ацетиленовых соединений. К ним следует прежде всего отнести синтез углеводородов и, спиртов на базе самого ацетилена. Алкилирование ацетилена в среде жидкого аммиака широко применяется в органическом синтезе, а подчас является единственным возможным методом получения алкил - и диалкилацетиленовых углеводородов. Этим способом с выходом 50 - 80 % были синтезированы алкилаиетилены Сз-Сц с концевым положением тройной связи, а также ряд симметричных а, а - алкадиинов. [19]