Алкалоид - ряд
Cтраница 2
Работы Гадамера [2] показали, что алкалоиды апорфинового ряда под действием ангидридов и хлор ангидридов кислот претерпевают разрыв азотсодержащего цикла, с образованием N-ацильных производных, не имеющих основных свойств и потерявших оптическую активность. [16]
Ретикулин существует в природе в форме двух оптических антиподов. Из левовращающего стереоизомера по схеме 128 образуются алкалоиды ряда морфина. В растениях семейства Menispermaceae, особенно принадлежащих к роду Stephania, в аналогичной биосинтетической последовательности реакций участвует правовращающая форма, в результате чего конечные и промежуточные продукты имеют обратную стереохимию. Так, алкалоид си-ноакутин 6.284 является оптическим антиподом салютаридина. В свою очередь, при восстановлении двойной связи кольца С возникают два стереохи-мических ряда с цис - и т / ш с-сочленением циклов В / С, как это проиллюстрировано формулами 6385 и 6.286. Далее, ферментные системы Stephania способны осуществлять перегруппировку морфинанового скелета. При этом рождаются структурные изомеры морфинанов с пятичленным азотосодер-жащим циклом, как у хасубанонина 6.287. Эти соединения относят к ряду хасубанана. [17]
Описанным методом был синтезирован ряд соединений, включая алкалоиды пирролидинового ряда. [18]
 |
Полимер монозамещенного этилена. [19] |
Восстановление соединения X до 18-ацетата метилрезерпата с последующим гидролизом и этерификацией 3 4 5-триметоксибензоилхлоридом, приводящей к резерпину, очевидно, представляет собой кратчайший путь синтеза этого алкалоида. Однако более общий интерес заключается в возможности перехода от алкалоида ряда иохимбина с более устойчивой конфигурацией у С3 к алкалоиду с менее устойчивой конфигурацией путем комбинации окисления ацетатом ртути и восстановления цинком в уксусной кислоте. [20]
Этот вопрос исследовали многие ученые, в том числе Винтерштейн и Трайер, Робинсон и Бартон. Выделение и установление строения этих алкалоидов представляет собой одно из крупнейших достижений органической химии. Данное краткое описание некоторых алкалоидов ряда изохинолина преследует цель показать, как эти исследования способствовали развитию органической химии в целом и, в частности химии гетероциклических соединений. [21]
II, 3 4 5 6 - тетрагидро -, R Н, R СН2 - СН СНг) или являются димерными основаниями ( напр. Алкалоиды матри-нового ряда ( IV) в природе встречаются только в виде лак-тамов. [22]
Простые метоксипроизводные дибензилов при внутримолекулярном сочетании дают либо дигидрофенантрены, либо полностью ароматические соединения. При окислении алкоксиди-бензильных соединений, содержащих метильную группу в орто-положении по отношению к этиленовому звену и в пара-положении по отношению к алкоксигруппе, основными продуктами являются дигидрофенантроны. Поведение три-метоксизамещенных дифенилпропанов аналогично, и они дают соответствующие шестичленные циклические спиродиеноны либо продукты перегруппировки, содержащие семичленные циклы. Метилтетраалкокси-1 - бензилтетрагидроизохинолины циклизу-ются в алкалоиды ряда морфинандиенонов. Применение внутримолекулярного сочетания к полициклическим соединениям и N-бензилфенилэтиламинам показывает общность этих реакций. [23]
Примеры реакции распада по Гофману разделены на две категории: алкалоиды и не алкалоиды. В таблицах, в которых помещены амины, не являющиеся алкалоидами ( табл. XVI и XVII), амины расположены в том порядке, который указан выше. При расположении аминов, являющихся алкалоидами ( табл. XVIII), как в отношении номенклатуры, так и п отношении структур за основу принята монография Мапске и Холмса Алкалоиды [192], за исключением ( а) морфина и его производных, для которых были нснольг-юннны данные монографии Бентли [193] Химия алкалоидов ряда морфина, и ( б) тех случаев, когда можно было использовать более поздние сведения. Родственные алкалоиды помещены в таблицах вместе под общим групповым названием, в котором указана основная структура, например алкалоиды ряда хиполизидина, или же приведено название одного из членов группы, например алкалоиды ряда морфина. Когда это возможно, приводится общая структурная формула для всей группы. Следует иметь в виду, что такие заместители в алкалоидах, как, например, мс-токсильпые группы, содержатся и в продуктах реакции распада, если нет иных указаний. [24]
Примеры реакции распада по Гофману разделены на две категории: алкалоиды и не алкалоиды. В таблицах, в которых помещены амины, не являющиеся алкалоидами ( табл. XVI и XVII), амины расположены в том порядке, который указан выше. При расположении аминов, являющихся алкалоидами ( табл. XVIII), как в отношении номенклатуры, так и в отношении структур за основу принята монография Манске и Холмса Алкалоиды [192], за исключением ( а) морфина и его производных, для которых были использованы данные монографии Бентли [193] Химия алкалоидов ряда морфина, и ( б) тех случаев, когда можно было использовать более поздние сведения. Родственные алкалоиды помещены в таблицах вместе под общим групповым названием, в котором указана основная структура, например алкалоиды ряда хинолизидина, или же приведено название одного из членов группы, например алкалоиды ряда морфина. В таблице по распаду групповые названия расположены в алфавитном порядке, а индивидуальные алкалоиды расположены в пределах каждой группы в одном и том же порядке. Когда это возможно, приводится общая структурная формула для всей группы. Следует иметь в виду, что такие заместители в алкалоидах, как, например, метоксильные группы, содержатся и в продуктах реакции распада, если нет иных указаний. [25]
II, 3 4 5 6 - тс трагидро -, R Н, R СН2 - СН СН2) или являются димерпыми основаниями ( напр. Третья группа наиб, многочисленна. Алкалоиды матри-нового ряда ( IV) в природе встречаются только в виде лак-тамов. [26]
Примеры реакции распада по Гофману разделены на две категории: алкалоиды и не алкалоиды. В таблицах, в которых помещены амины, не являющиеся алкалоидами ( табл. XVI и XVII), амины расположены в том порядке, который указан выше. При расположении аминов, являющихся алкалоидами ( табл. XVIII), как в отношении номенклатуры, так и п отношении структур за основу принята монография Мапске и Холмса Алкалоиды [192], за исключением ( а) морфина и его производных, для которых были нснольг-юннны данные монографии Бентли [193] Химия алкалоидов ряда морфина, и ( б) тех случаев, когда можно было использовать более поздние сведения. Родственные алкалоиды помещены в таблицах вместе под общим групповым названием, в котором указана основная структура, например алкалоиды ряда хиполизидина, или же приведено название одного из членов группы, например алкалоиды ряда морфина. Когда это возможно, приводится общая структурная формула для всей группы. Следует иметь в виду, что такие заместители в алкалоидах, как, например, мс-токсильпые группы, содержатся и в продуктах реакции распада, если нет иных указаний. [27]
Примеры реакции распада по Гофману разделены на две категории: алкалоиды и не алкалоиды. В таблицах, в которых помещены амины, не являющиеся алкалоидами ( табл. XVI и XVII), амины расположены в том порядке, который указан выше. При расположении аминов, являющихся алкалоидами ( табл. XVIII), как в отношении номенклатуры, так и в отношении структур за основу принята монография Манске и Холмса Алкалоиды [192], за исключением ( а) морфина и его производных, для которых были использованы данные монографии Бентли [193] Химия алкалоидов ряда морфина, и ( б) тех случаев, когда можно было использовать более поздние сведения. Родственные алкалоиды помещены в таблицах вместе под общим групповым названием, в котором указана основная структура, например алкалоиды ряда хинолизидина, или же приведено название одного из членов группы, например алкалоиды ряда морфина. В таблице по распаду групповые названия расположены в алфавитном порядке, а индивидуальные алкалоиды расположены в пределах каждой группы в одном и том же порядке. Когда это возможно, приводится общая структурная формула для всей группы. Следует иметь в виду, что такие заместители в алкалоидах, как, например, метоксильные группы, содержатся и в продуктах реакции распада, если нет иных указаний. [28]
Примеры реакции распада по Гофману разделены на две категории: алкалоиды и не алкалоиды. В таблицах, в которых помещены амины, не являющиеся алкалоидами ( табл. XVI и XVII), амины расположены в том порядке, который указан выше. При расположении аминов, являющихся алкалоидами ( табл. XVIII), как в отношении номенклатуры, так и в отношении структур за основу принята монография Манске и Холмса Алкалоиды [192], за исключением ( а) морфина и его производных, для которых были использованы данные монографии Бентли [193] Химия алкалоидов ряда морфина, и ( б) тех случаев, когда можно было использовать более поздние сведения. Родственные алкалоиды помещены в таблицах вместе под общим групповым названием, в котором указана основная структура, например алкалоиды ряда хинолизидина, или же приведено название одного из членов группы, например алкалоиды ряда морфина. В таблице по распаду групповые названия расположены в алфавитном порядке, а индивидуальные алкалоиды расположены в пределах каждой группы в одном и том же порядке. Когда это возможно, приводится общая структурная формула для всей группы. Следует иметь в виду, что такие заместители в алкалоидах, как, например, метоксильные группы, содержатся и в продуктах реакции распада, если нет иных указаний. [29]
Примеры реакции распада по Гофману разделены на две категории: алкалоиды и не алкалоиды. В таблицах, в которых помещены амины, не являющиеся алкалоидами ( табл. XVI и XVII), амины расположены в том порядке, который указан выше. При расположении аминов, являющихся алкалоидами ( табл. XVIII), как в отношении номенклатуры, так и п отношении структур за основу принята монография Мапске и Холмса Алкалоиды [192], за исключением ( а) морфина и его производных, для которых были нснольг-юннны данные монографии Бентли [193] Химия алкалоидов ряда морфина, и ( б) тех случаев, когда можно было использовать более поздние сведения. Родственные алкалоиды помещены в таблицах вместе под общим групповым названием, в котором указана основная структура, например алкалоиды ряда хиполизидина, или же приведено название одного из членов группы, например алкалоиды ряда морфина. Когда это возможно, приводится общая структурная формула для всей группы. Следует иметь в виду, что такие заместители в алкалоидах, как, например, мс-токсильпые группы, содержатся и в продуктах реакции распада, если нет иных указаний. [30]
Страницы: 1 2 3