Изохинолиновый алкалоид

Cтраница 2

Приведенный рядом способ написания робинсоновской формулы морфина по Эве подчеркивает связь этого соединения с изохинолиновыми алкалоидами. [16]

Алкалоиды цефелин ( 368) и эметин ( 369), с одной стороны, являются изохинолиновыми алкалоидами, а с другой - содержат терпеноидные остатки из девяти атомов углерода. По этой причине они рассматриваются отдельно. Звено в этих алкалоидах ( выделено жирной линией) очень напоминает аналогичное звено тер-пеноидно-индольных алкалоидов ( см. разд. Гераниол, логанин и секологанин включаются также в алкалоид ипекозид ( 366) [286, 288], терпеноидная природа которого более очевидна. В синтезе этих алкалоидов участвует только деацетилипеко-зид ( 367), но не его эпимер при С-5. Следует подчеркнуть, что в этих алкалоидах конфигурация при С-ПЬ противоположна конфигурации эквивалентного центра ( С-5) в предшественнике. [17]

Но хотя, как уже говорилось, в конечных продуктах таких превращений уже нет первоначального гетероцикла, их обычно относят к семейству изохинолиновых алкалоидов. Ранее приведенная схема 133 хорошо иллюстрирует сказанное. Чиленин 6.320, фигурирующий в ней как промежуточная стадия, выступает родоначальником целой группы алкалоидов с еемичленным бензазепино-вым циклом часто встречающихся в южноамериканских видах барбариса. От основания 6.320 они отличаются глубиной окисления. Чиленамин 6.354 представляет собой наиболее восстановленную форму. [18]

Некоторые протоберберины способны инициировать сокращение гладкой мускулатуры матки, оказывать противоязвенное действие, противодействовать привыканию к алкоголю. Большое число растений, богатых тетрацик-лическими изохинолиновыми алкалоидами, находило и находит разнообразное применение в традиционной медицине многих народов. Берберин, канадин и некоторые другие члены ряда могут быть в больших количествах и дешевым образом получены из доступного сырья. [19]

Приведенные примеры наглядно показывают, что органические ароматические соединения, молекулы которых содержат аллильные или пропенильные фрагменты и метоксильные или метилендиокси-группы обладают повышенной физиологической активностью и могут быть опасны для человека. Подтверждением этого служит тот факт, что многие изохинолиновые алкалоиды имеют подобные элементы структуры молекул. Ниже приведено несколько примеров такого подобия. [20]

Во многих случаях реакция Пиктэ - Шпенглера проводится в условиях ( кислотность, температура, концентрация реагентов), близких к природным. Возможно, что по этому типу протекают реакции образования изохинолиновых алкалоидов в растениях. [21]

Встречающиеся в природе фенилацетальдегиды получаются, вероятно, из а-аминокислот через соответствующие фенилпирови-ноградные кислоты. На этом основании Ган [14, 15] предполагает, что в природных условиях изохинолиновые алкалоиды образуются из а-кетокислот. [22]

Циклическая система III лежит в основе алкалоидов лупина, а в соединении с ароматическим кольцом-в основе многих изохинолиновых алкалоидов. Вещества типа III входят в группу пирроколина-пиридоколина. [23]

Более того, было установлено, что yV - ацетил - и yV - формилфенетиламины не являются предшественниками изохинолиновых алкалоидов [125--127] ( ср. Оказалось, однако, что эта проблема была решена намного раньше [129], но затем забыта. [24]

К ним относят соединения различной структуры, объединяемые наличием в их молекулах упомянутого гетероцикла. Кроме того, сюда же причисляют ряд веществ, в химическом смысле к производным изохинолина не относящихся, но тесно связанных с ними биогенетическим происхождением от изохинолиновых алкалоидов. [25]

По Гайтингеру [6], при сильном возбуждении под люминесцентным микроскопом флуоресцируют многие алкалоиды в твердом состоянии. Так, из числа алкалоидов атропиновой группы: атропин флуоресцирует синим светом, гиосциамин красно-лиловым, скополамин и его солянокислая соль синим светом. Из группы кокаина: кокаин и тропакокаин люми-несцируют светло-синим светом, хелидонин также светло-синим; из числа изохинолиновых алкалоидов: папаверин светится беловато-синим светом, гидрастин - ярко светло-зеленым светом, наркотин темно-фиолетовым светом, опиановая кислота синеватым, котарнин темно-оранжевым, солянокислая соль котарнина желтым светом, причем только гидрастин флуоресцирует ярко. Яркая флуоресценция желтого цвета характерна для берберина. Морфин флуоресцирует светло-синим светом, тебаин - красновато-желтым, кодеин флуоресцирует слабо желтым светом, колхицин - интенсивно желто-зеленым, пилокарпин - белым светом, эметин - желто-зеленым, стрихнин светится ярко сине-зеленым светом, физостиг-мин - фиолетовым. Следует, однако, подчеркнуть, что эти данные нельзя считать безусловно верными, так как обычные препараты Мерка, для которых эти данные приведены, могли быть поверхностно загрязнены примесями. [26]

Во многих видах растений соединения с бербиновым скелетом биохимически весьма активны и служат субстратами окислительных и гидролитических ферментов. При этом с участием воды или кислорода происходит расщепление связей С-С или С-N и дальнейшие химические трансформации углеродно-азотного остова. В результате образуется несколько типов азотистых веществ, часть из которых уже не содержит исходного гетероцик-ла, но обычно рассматривается совместно с изохинолиновыми алкалоидами. Катаболические реакции изохино-линовых оснований и солей могут идти по четырем ос - 6.316 новным направлениям, которые определяются природой расщепляющейся межатомной связи. [27]

Алкалоиды ряда тетрагидропротоберберина.| Алкалоиды рада протоберберина. [28]

Производные бербина продуцируются многими видами растений разных родов и семейств. Само название этого типа веществ происходит от слова berberis - латинского названия барбариса. Действительно, все виды барбариса очень богаты протоберберинами. Другое обычное в средних широтах растение - чистотел ( Helidonius majus) - также синтезирует их. Оранжевая окраска сока чистотела обусловлена изохинолиновыми алкалоидами, многие из которых ярко окрашены. Встречаются протоберберины и в маках. Вообще, этот тип изохинолиновых оснований относится к самым распространенным в растительном мире алкалоидам. [29]

Возможно, что рассуждения об ограничениях химических путей подхода к биосинтезу наиболее четко проявляются при рассмотрении термина эквивалент, который употребляется, например, Робинсоном в таком сочетании, как ацетоновый эквивалент или ацетальдегидный эквивалент. Предполагается, что биосинтез норсальсолииа ( XV) осуществляется из диок-спфенилэтиламииа ( XIV) и ацетальдегидного эквивалента. Можно, однако, предполагать, что в качестве ацетальдегидного эквивалента в биологическом процессе участвует не только структурная единица из двух углеродных атомов с рсак-ционноспособной группой ОН. А), но и содержащая 3 углеродных атома и способная декарбоксилироваться пировино-градная кислота, поскольку наличие всех этих соединений в биологических процессах было доказано. Оптимальный результат, который может быть получен при помощи химических экспериментов, состоит в подтверждении механизма реакции, соответствующего предполагаемой биологической конденсации. Эти эксперименты, однако, имеют существенное значение. Соотношения в ряду изохинолиновых алкалоидов в общем случае могут быть объяснены участием в процессе их образования других эквивалентов, например формальдегида или замещенных фенилацстальдеги-дов. [30]

Страницы: 1 2