Простой алкан
Cтраница 2
При изучении механизма реакции галоидирования необходимо учитывать данные довольно длительных исследований. Атомы водорода, связанные с первичными атомами углерода, во всех простых алканах приблизительно в 100 раз более реакционноспособны, чем в метане. Атомы водорода, связанные со вторичными и третичными атомами углерода, еще в 4 3 и 7 раз более активны. Согласно экспериментальным данным, между С - Н - связями в других углеводородах существует гораздо большая разница в реакционной способности при хлорировании, чем между первичными и вторичными атомами водорода в одном и том же углероде. [16]
Представляет собой процессы высокотемпературного воздействия иа смесь более сложных углеводородов с получением более простых алканов. [17]
Представляет собой процессы высокотемпературного воздействия на смесь более сложных углеводородов с получением более простых алканов. [18]
Можно полагать, что алкан приобрел новый заместитель, но, с другой стороны, можно считать, что алкан в основной массе присоединился к заместителю. Мы познакомимся сразу со многими проблемами номенклатуры алканов, если на время отвлечемся и рассмотрим в качестве произвольно взятого примера соединения, полученные взаимодействием ряда простых алканов и атома брома, с обеих точек зрения. [19]
Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. [20]
 |
Параметры активации для отрыва водорода метальными радикалами.| Энергии активации для переноса атома водорода через полярное и неполярное переходные состояния (. в ккал / моль. [21] |
Место отрыва водорода в алкане при действии алкиль-ного радикала определяется относительной прочностью связей, которые разрываются и образуются. Это в свою очередь в значительной степени определяется уменьшением стерического напряжения, происходящим при отщеплении атома водорода. Энергия активации отщепления водорода метальным радикалом от простых алканов приведена в табл. 4.1; согласно приведенным в этой таблице данным, чем больше разветвленность положения, тем легче происходит отрыв водорода. [22]
В некоторых случаях многоатомные молекулы, так же как и двухатомные, обладают отталкивательными верхними возбужденными состояниями. При поглощении света алкилгалогени-дами происходит диссоциация на алкильные радикалы и атомы галогенов. Поглощение насыщенных углеводородов обычно соответствует длинам волн меньше 1800 А, а циклические углеводороды с большим напряжением кольца поглощают в более длинноволновой области. Первая область поглощения простых алканов представляет собой континуум; непосредственно за поглощением фотона должна следовать немедленная диссоциация. Спектр поглощения спиртов также оказывается сплошным. [23]
В определенных условиях гидропероксид ( 91) сам распадается на радикалы RO - и - ОН, которые действуют как инициаторы; в этом случае реакция становится автокаталитической. Присоединение О2 к R - протекает очень быстро и часто контролируется диффузией. Образующиеся пероксидные радикалы ( 90) обычно обладают сравнительно низкой реакционной способностью ( см. радикал - О-О -; разд. Так, аллильные и бензильные связи С - Н сравнительно легко атакуются, потому что прочность этих связей несколько меньше, а образующиеся радикалы стабилизируются делокали-зацией. В простых алканах, как правило, атакуется только третичный атом углерода. [24]
Страницы: 1 2