Cтраница 2
Оксисоединения общей формулы R - ( А) - ( В) - ОН, где R-углеводородный радикал, длина цепи которого соответствует молекулярному весу обычных поверхностноактивных веществ, А-промежуточная группа: сложноэфирная - СОО -), амидная ( - CONH -) или эфирная ( - О -), а В-короткая углеводородная цепь ( как правило, 1 - 3 углеродных атома), применялись для сульфоэтерификации с самого возникновения промышленности синтетических моющих веществ. Неполные эфиры глицерина, например монолаурат глицерина, представляют собой наиболее широко применяющиеся вещества подобного рода. Алканоламиды, например моноэтаноламид лауриновой кислоты, применяются в гораздо меньшей степени. [16]
Анализ на моно -, диэфиры и свободные кислоты алкоксилированных жирных кислот или аддуктов жирных кислот с полиэтилен - или полипропиленгликолем может дать весьма полезную информацию. Такой же анализ проводят и в случае сложных эфиров жирных кислот полигидроксисоединений, таких как глицерин, пентаэритрит и сорбит. Аминные неионогенные ПАВ включают алканоламиды жирных кислот, полученные взаимодействием жирных кислот, метиловых эфиров жирных кислот, либо триглицеридных жиров с моноэтаноламином и диэтаноламином. Кроме гидроксиль-ного числа содержания свободных кислот и аминов, важно оценить содержание сложных эфиров, поскольку условия реакции подбирают таким образом, чтобы получать максимальный выход требуемого амида и минимум нежелательного в данном случае сложного эфира. В некоторых случаях для модификации гидрофильно-липофильного баланса продукта проводят этоксилирование алканоламидов. Чаще всего исследование этоксилированных и неэтоксилированных алканоламидов проводят теми же аналитическими методами. Прочие аминные неионогенные ПАВ включают этоксилиро-ванные жирные амины, амидоамины и имидазолины. [17]
Определенные перегруппировки всегда имеют место. Карбонилфториды и суль-фонилфториды ( уравн. Также они могут быть переведены в алканоламиды и этоксилаты ( уравн. Фторированные олефины используются в качестве исходного сырья в ряде синтезов, таких как полимеризация в водных эмульсиях, теломеризация тетрафторэтиле-на с перфторэтилйодидом и анионная олигомеризация тетрафторэтилена с KF / CsF, а также в реакциях перфторпропиленоксида, катализируемых фторидионом ( уравн. Этот процесс включает в себя использование ядовитых соединений и требует специального оборудования, так что стоимость производства фторсодержащих ПАВ значительно выше, чем производство соединений с углеводородной основой. Для разработки менее дорогостоящего способа получения фторированных соединений проводится большой объем исследований, кроме того замечено, что фторированные аналоги лекарственных препаратов обладают зачастую значительно большей силой. [18]
Поскольку амины бифункциональны, состав получаемой смеси продуктов будет очень сильно зависеть от условий протекания процесса. Другое название этих продуктов - суперамиды. Реакции со свободными жирными кислотами необходимо проводить при более высоких температурах ( 170 С), в этом случае имеет место существенная побочная реакция конденсации до аминоэфиров. В результате первичным продуктом является смесь алканоламида и аминоэфира. [19]
Для приготовления ТМС применяют синтетические иогенные или неиогенные ПАВ. Первые в водных растворах диссоциируют на ионы, вторые ионов не образуют. К первой группе ПАВ относятся: алкилсуль-фаты первичные и вторичные; алкансульфонаты; сульфонаты карбоно-вых кислот, их амидов и эфиров; алкиларисульфонаты; алкилфосфаты. К неионогенным ПАВ относятся оксиэтилированные алкилфенолы, окси-этилированные высшие жирные спирты и алканоламиды. [20]
Включают систему термостатирования колонки ( 35 1 С) в через 30 мин вводят в колонку навеску 2 г образца продукта окси-этилирования. Перед полным впитыванием раствора образца в колонку наливают 5 мл этилацетата и из напорной склянки элюи-руют таким объемом этилацетата, чтобы с учетом ранее введенного в колонку общий объем этилацетата составил 510 мл. Элюат из колонки отбирают объемами: 150, 60 и 300 мл. Отгоняют этилацетат остатки его удаляют в сушильном шкафу при 105 С в течение 5 мин, В первом объеме элюата содержатся оксиэтилированные жирные-спирты, амины, алканоламиды и алкилфенолы, во втором объеме - промежуточная фракция, характеризующая четкость разделения. В третьем объеме элюата находится полиэтиленгликоль ( масса gj), элюирование которого, таким образом, завершается для оксиэтили-рованных продуктов, содержащих до 15 оксиэтильных групп включительно. [21]
Анионоактивные и катионоактивные соединения содержат длинные цепи с противоположными зарядами и, будучи одновременно типичными солями, при смешении, особенно в водной среде, вступают в реакцию обменного разложения, что ведет к потере ими активности. Однако катионоактивные соединения можно использовать вместе с амфолитными, даже если амфолитное соединение находится в щелочном растворе и, следовательно, анио-ноактивно. В этих условиях поверхностно-активные вещества проявляют в водных растворах независимую активность. Другие важные виды поверхностно-активных веществ ( неионогенные, бетаины, алканоламиды и двойные соли) обычно совместимы друг с другом и с названными выше соединениями. Неионогенные вещества почти всегда нейтральны, но в определенных условиях они проявляют свойства слабых катионоактивных соединений. Следствием этого является образование неионоген-ными веществами добавочных соединений с фенолами. Полиоксо-ниевые соединения, по-видимому, образуются в заметных количествах только в очень кислых средах. [22]
Анализ на моно -, диэфиры и свободные кислоты алкоксилированных жирных кислот или аддуктов жирных кислот с полиэтилен - или полипропиленгликолем может дать весьма полезную информацию. Такой же анализ проводят и в случае сложных эфиров жирных кислот полигидроксисоединений, таких как глицерин, пентаэритрит и сорбит. Аминные неионогенные ПАВ включают алканоламиды жирных кислот, полученные взаимодействием жирных кислот, метиловых эфиров жирных кислот, либо триглицеридных жиров с моноэтаноламином и диэтаноламином. Кроме гидроксиль-ного числа содержания свободных кислот и аминов, важно оценить содержание сложных эфиров, поскольку условия реакции подбирают таким образом, чтобы получать максимальный выход требуемого амида и минимум нежелательного в данном случае сложного эфира. В некоторых случаях для модификации гидрофильно-липофильного баланса продукта проводят этоксилирование алканоламидов. Чаще всего исследование этоксилированных и неэтоксилированных алканоламидов проводят теми же аналитическими методами. Прочие аминные неионогенные ПАВ включают этоксилиро-ванные жирные амины, амидоамины и имидазолины. [23]
Неионогенные ПАВ при растворении в воде не диссоциируют на ионы. Имея умеренные характеристики пенообразования, они проявляют отличную способность к удалению масляных загрязнений ( особенно с синтетических тканей) даже при относительно низких концентрациях. Кроме того, они обладают неплохими возможностями диспергировать загрязнения и предотвращать их повторное осаждение на поверхность. Неионогенные ПАВ используются в составах моющих средств либо сами по себе, либо в композициях с анионными. В число наиболее часто применяемых неионо-генных ПАВ входят этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов и алканоламиды жирных кислот. [24]
Производные алканоламинов отличает от других аминоконден-сатов простота промышленного метода получения. Алканоламиды обладают хорошими пенообразующими и смачивающими свойствами и являются основой для получения ценных синтетических моющих средств, очень устойчивых в жесткой воде. Химическая и термическая устойчивость производных алканоламинов недостаточна, поэтому в виде пасты их нельзя хранить длительное время. Во время хранения наблюдается гидролиз, который ускоряется в присутствии небольших количеств несульфированного алканол-амида жирной кислоты. Уже небольшие количества несульфированных соединений или гидролизата заметно снижают смачивающую способность на холоду. Сульфаты алканоламидов жирных кислот в смеси с неорганическими солями имеют желтоватую окраску и с трудом поддаются высушиванию. [25]
Анализ на моно -, диэфиры и свободные кислоты алкоксилированных жирных кислот или аддуктов жирных кислот с полиэтилен - или полипропиленгликолем может дать весьма полезную информацию. Такой же анализ проводят и в случае сложных эфиров жирных кислот полигидроксисоединений, таких как глицерин, пентаэритрит и сорбит. Аминные неионогенные ПАВ включают алканоламиды жирных кислот, полученные взаимодействием жирных кислот, метиловых эфиров жирных кислот, либо триглицеридных жиров с моноэтаноламином и диэтаноламином. Кроме гидроксиль-ного числа содержания свободных кислот и аминов, важно оценить содержание сложных эфиров, поскольку условия реакции подбирают таким образом, чтобы получать максимальный выход требуемого амида и минимум нежелательного в данном случае сложного эфира. В некоторых случаях для модификации гидрофильно-липофильного баланса продукта проводят этоксилирование алканоламидов. Чаще всего исследование этоксилированных и неэтоксилированных алканоламидов проводят теми же аналитическими методами. Прочие аминные неионогенные ПАВ включают этоксилиро-ванные жирные амины, амидоамины и имидазолины. [26]