Cтраница 3
Диены обычно получают теми же методами, что и простые алкены. [31]
Электронодонорные заместители оказывают сходное активирующее действие также и на простые алкены. [32]
Сопряженным диенам свойственна также одна реакция, в: которую простые алкены не вступают. Реакция Дильса-Альдера - лишь один пример-большого класса согласованных ( одностадийных) реакций, которые иногда называют перициклическими. Ее механизм включает перераспределение шести электронов в шестичленном циклическом переходном состоянии, отсюда термин перицикличе-екая реакция. [33]
Хотя реакцня имеет заметное синтетическое значение, по крайней мере для простых алкенов, изучение ее механизма затруднено. Тому имеются две причины. Во-первых, простые алкены не образуют гомогенных смесей с водой кроме как в присутствии концентрированных кислот, и, во-вторых, спектральные особенности простых алкенов не позволяют использовать удобные методы исследования скоростей реакций, в особенности полосы УФ-поглощения алкеноа, расположенные на границе спектральной области измерения обычных спектрометров. По этой причине большинство исследований проведено с сопряженными диенами, в частности со стиролами. Оба эти наблюдения находятся в соответствии с тем, что лротонирование является стадией, определяющей скорость реакции и приводящей к промежуточному карбениевому иону. Захват карбениевого иона водой проходит значительно быстрее, чем депротонирование. [34]
Они установили, что гидратация происходит иначе, чем в случае простых алкенов. [35]
Хотя димеризация бутадиена и циклогексадиена весьма заметно ускоряется сенсибилизаторами, фотосенсибилизированное присоединение простых алкенов к диенам идет очень плохо. [36]
Теперь же мы рассмотрим группу реакций, в которых нуклеофил - нейтральная молекула; простые алкены, арены и гетероарены входят в эту группу. Однако, как уже отмечалось в разд. Конечно, исключение составляет реакция Фриделя - Крафтса. [37]
Теперь же мы рассмотрим группу реакций, в которых нуклеофил - нейтральная молекула; простые алкены, арены и гетероарены входят в эту группу. Однако, как уже отмечалось в разд. [38]
Образование продуктов 1 2-присоедения, по существу, аналогично реакциям электрофильного присоединения по двойной связи простых алкенов. Образование продуктов 1 4-присоедниения с перемещением двойной связи требует специального объяснения. [39]
В данном случае оба фактора действуют в одном направлении, но все же следует сказать, что для простых алкенов различие в стабильности между первичным, вторичным и третичным радикальными центрами не очень велико ( см. гл. [40]
Свойства соединений с изолированными двойными связями ( например, пентадиена-1 4 СНаСН-СНа-СНСНа) в целом сходны со свойствами простых алкенов, поскольку двойные связи в них отделены друг от друга дополнительными СНа-группами. Однако сопряженные алкадиены ( например, пентадиен-1 3 СН3СНСН - - СНСН2) и кумулированные алкадиены ( например, пентадиен-1 2 СН3СН2СНССН2) существенно отличаются от простых алкенсв а также друг от друга и поэтому заслуживают специального рассмотрения. [41]
Для оценки стабилизации л-электронов в бензоле достаточно сравнить энергию присоединения водорода к бензолу с образованием насыщенного соединения и энергию гидрирования простых алкенов. [42]
С целью индустриального применения были проведены интенсивные исследования разнообразных комбинаций циглеровского типа, эффективных при гидрировании ароматических соединений, а также простых алкенов, циклоалкенов и диенов. Хотя такие системы высокоактивны, они лишь частично переходят в раствор, и охарактеризовать эти компоненты удается с трудом. [43]
Свойства соединений с изолированными двойными связями ( например, пентадиена-1 4 СН2 СН - СН2 - СН СН2) в целом сходны со свойствами простых алкенов, поскольку двойные связи в них отделены друг от друга дополнительными СН2 - группами. Однако сопряженные алкадиены ( например, пентадиен-1 3 СН3СН СН - СН СН2) и кумулированные алкадиены ( например, пентадиен-1 2 СН3СН2СН С СН2) существенно отличаются от простых алкенов, а также друг от друга и поэтому заслуживают специального рассмотрения. [44]
Свойства соединений с изолированными двойными связями ( например, пентадиена-1 4 СН2 СН - СН2 - СН СН2) в целом сходны со свойствами простых алкенов, поскольку двойные связи в них отделены друг от друга дополнительными СН2 - группами. Однако сопряженные алкадиены ( например, пентадиен-1 3 СН3СН СН - СН - СН2) и кумулированные алкадиены ( например, пентадиен-1 2 СН3СН2СН С СН2) существенно отличаются от простых алкенов, а также друг от друга и поэтому заслуживают специального рассмотрения. [45]