Нормальные алкен
Cтраница 2
Как показывают данные таблицы, олефиновые углеводороды в основном представлены нормальными углеводородами с двойной связью в а - и р-положениях. По этим данным, содержание нормальных алкенов 1 и 2 достигает 63 % на олефины или до 40 % на исходную фракцию. Действительное содержание нормальных олефинов в смоле большее, так как гексен при ректификации частично остался во фракции до 60 С, а основная часть нонена содержится во фракции выше 130 С. [16]
Сравнение теплот адсорбции, полученных из газохроматографических данных, с величинами, определенными прямыми калориметрическими измерениями и рассчитанными из изостер по статическим адсорбционным данным, показывает, что метод газовой хроматографии может быть использован для быстрой оценки теплот адсорбции несильно адсорбирующихся газов цеолитами и для исследования их зависимости от строения поверхности адсорбента и молекул адсорбата. Теплоты адсорбции цеолитом нормальных алканов и нормальных алкенов линейно возрастают с увеличением числа атомов углерода в молекуле. [17]
Из-за легкой миграции двойной связи после ионизации непредельные углеводороды практически не имеют характеристических направлений распада. Поэтому, например, почти идентичными масс-спектрами обладают изомер-йые нормальные алкены. [18]
Процессы разделения углеводородов на цеолитах широко применяются в промышленности. Так, адсорбцией на цеолите СаА из керосино-газойлевых фракций выделяют нормальные алкены Сю - Cie, которые далее используют для микробиологического получения белков, а также для производства биологически разлагаемых моющих веществ. Адсорбция проводится, как правило, в паровой фазе, так как в случае жидкофазного процесса трудно с достаточной полнотой отделить несорбируемь: е компоненты от слоя сорбента. При десорбции алканов в качестве вытеснителей используют пентан, гексан, аммиак. [19]
Выше уже было отмечено, что сульфирование аренов имеет наибольшее значение для получения алкилбеизолсульфонатов, содержащих алкильные группы от Сю до См. Исходные алкилбеизолы получают, как правило, алкилированием бензола додеценом или смесью нормальных алкенов с неразветвлеиной цепью СюЩо - Ci / s в присутствии HF в температурном интервале от 5 до 70 С, где бензол играет роль и реагента и растворителя. [20]
Степень превращения олефинов составляет примерно 50 % и зависит от фракционного и химического состава исходного сырья. С увеличением содержания в исходном сырье олефпновых углеводородов нормального строения степень превращения увеличивается, так как нормальные алкены с двойной связью в а-по-ложенпи карбонилируются полностью. Для их выделения обычно пользуются методом этерификации с борной кислотой. Обычная ректификация может быть использована лишь для превращения оксо-синтезом узких фракций, в которых температура кипения исходных углеводородов и температура полученных спиртов значительно различаются. [21]
 |
Хроматограммы смеси алкенов, снятые с помощью байпаса ( а и микрореактора гидрирования между колонкой и масс-спектрометром ( б. [22] |
Выше отмечалось, что масс-спектры ненасыщенных углеводородов малоинформативны как при определении углеродного скелета, так и положения двойной связи. Как видно из таблицы, спектры 1 - и 2-октенов довольно близки, различаются между собой лишь количественно и практически не содержат характеристических пиков, пригодных для определения положения двойной связи. Следует заметить, что разница между спектрами изомерных нормальных алкенов значительно уменьшается по мере увеличения их молекулярной массы. По распределению наиболее интенсивных пиков масс-спектры 1 - и 2-октенов ( I и II на рис. 4, а) сильно отличаются от спектров разветвленных октенов ( III-V), что практически однозначно позволяет отнести первые к ряду нормальных алкенов. [23]
Алкены нормального строения и алкены, имеющие разветвление у двойной связи, по-разному относятся к реакции хлорирования. Первые при обычной ( или несколько повышенной) температуре образуют практически только продукты присоединения. Разветвленные алкены в аналогичных условиях способны образовывать преимущественно или целиком продукты замещения. При высоких же температурах и нормальные алкены взаимодействуют с хлором, образуя продукты замещения с сохранением двойной СС-связи в молекуле. [24]
Выше отмечалось, что масс-спектры ненасыщенных углеводородов малоинформативны как при определении углеродного скелета, так и положения двойной связи. Как видно из таблицы, спектры 1 - и 2-октенов довольно близки, различаются между собой лишь количественно и практически не содержат характеристических пиков, пригодных для определения положения двойной связи. Следует заметить, что разница между спектрами изомерных нормальных алкенов значительно уменьшается по мере увеличения их молекулярной массы. По распределению наиболее интенсивных пиков масс-спектры 1 - и 2-октенов ( I и II на рис. 4, а) сильно отличаются от спектров разветвленных октенов ( III-V), что практически однозначно позволяет отнести первые к ряду нормальных алкенов. [25]
Страницы: 1 2