Cтраница 1
Стереохимия образующегося алкена определяется направлением присоединения реактива Гриньяра на первой стадии. Все последующие реакции требуют определенных конформаций ( хотя это не достигается без напряжения) и являются стереоспецифичными. [1]
Реакция доходит до конца, если образующийся алкен отгоняется из реакционной смеси. Отщепление серной кислоты из кислого алкилсульфата происходит, вероятно, по Е2 - механизму, причем в качестве основания выступает вода или бисульфат-ион. Альтернативным механизмом может быть Е2 - реакция бисульфат-иона или воды с оксониевой солью спирта. [2]
Реакция доходит до конца, если образующийся алкен отгоняется из реакционной смеси. Отщепление серной кислоты из кислого алкил-сульфата происходит, вероятно, по Е2 - механизму, причем в качестве основания выступает вода или бисульфат-ион. [3]
Реакция доходит до конца, если образующийся алкен отгоняется из реакционной смеси. Отщепление серной кислоты из кислого алкилсульфата происходит, вероятно, по Е2 - механизму, причем в качестве основания выступает вода или бисульфат-ион. Альтернативным механизмом может быть Е2 - реакция бисульфат-иона или воды с оксониевой солью спирта. [4]
Вследствие высокого парциального давления водорода в системе образующийся алкен не сохраняется, а подвергается дальнейшему гидрированию. Такое насыщение предотвращает повторную адсорбцию алкенов и, следовательно, подавляет образование отложений, благодаря чему активность крекирующей функции катализатора сохраняется на близком к максимальному уровне при более низких температурах и на протяжении более длительного периода, чем при обычном каталитическом крекинге. Низкомолекулярные алканы изостроения образуются в избытке по сравнению с равновесной концентрацией, что легко объяснимо на основании рассмотренного выше механизма. [5]
Смесь эквиыолярных количеств основания и бромалкана нагревают при 80 - 90 с отгонкой образующегося алкена. [6]
Смесь эквимолярных количеств основания и бромалкана нагревают при 80 - 90 с отгонкой образующегося алкена. [7]
Хорошим методом получения алкенов с двойной связью на конце цепи, исключающим возможность изомеризации образующегося алкена, является взаимодействие магнийорганиче-ских соединений с галоидным аллилом. [8]
Пиролиз алкилхлоридов и - бромидов ( алкилфториды слишком устойчивы, а в случае алкилиодидов образуется некоторое количество алкана вследствие восстановления образующегося алкена отщепляющимся HI) приводит к образованию алкенов, но идет при температурах до 600 С. Такие реакции редко используют в препаративных целях. Как ни удивительно, но именно такие реакции наиболее детально изучены. Полностью согласованное 1 2-элиминирование галогеноводорода должно было бы проходить через очень напряженное четырехчленное переходное состояние. Поэтому вполне возможно, что разрыв связи С-Hal в основном происходит до разрыва связи С - Н: высокая степень карбокатионного характера, таким образом, возникает у атома углерода связи С-Hal. Поэтому не приходится удивляться, что реакции элиминирования галогеноводорода обнаруживают меньшую син-стереоселективность, чем другие реакции элиминирования. [9]
Пиролиз S-метилксантогенатов по Чугаеву проводится при более низкой температуре, чем пиролиз эфиров карбоновых кислот, что сводит к минимуму возможность изомеризации образующегося алкена. [10]
Синтез же таким путем замещенных ацетиленидов нерационален из-за потери третьей части исходного терминального алкина вследствие его восстановления и в связи с загрязнением образующимся алкеном продуктов последующего алкилирования ацетиленида. Более удобным методом в этом случае представляется реакция обмена между терминальным алкином и амидом щелочного металла. Так как аммиак является существенно более слабой кислотой, чем алкины-1, образование ацетиленидов проходит до конца и, как правило, с количественным выходом. [11]
Пиролиз - метилксантогенатов по Чугаеву проводится при более низкой температуре, чем пиролиз эфиров карбоновых кислот, что сводит к минимуму возможность изомеризации образующегося алкена. [12]
Важной особенностью реакций нуклеофильного замещения галогена в реакциях, подчиняющихся SN1 - механизму, являются атомные перегруппировки сложного углеводородного остатка в ходе реакции и значительные количества образующегося алкена за счет ухода одного иона Н из карбкатиона. [13]
Наличие в заместителе R1 или R2 молекулярного иона 5.22 атома водорода в у - положении к карбонильной группе приводит к перегруппировке Маклафферти, в результате которой мигрирует атом водорода и образуются алкен и ион 5.27. Принято считать, что эта перегруппировка осуществляется через шестичленное циклическое переходное состояние. Если образующийся алкен способен нести положительный заряд, то перегруппировка может привести к иону [ CJrl ] 5.28. Такое направление перегруппировки типично, например, для соединений с агюматическим заместителем в В - или у - положении. [14]
Механизм таких реакций, называемых реакциями отщепления ( элиминирования), рассмотрен подробно в гл. Чем устойчивее образующийся алкен, тем легче он получается в реакции дегидрогалогенирования. [15]