Алкенол
Cтраница 2
Катализатор возвращается в процесс. Парообразные продукты дегидратации промываются водой в промывной колонне 10 для извлечения непрореагировавшего алкенола и удаления побочных продуктов. Полученный сырой изопрен подвергается ректификации в колонне 11 для удаления легких и тяжелых примесей. [17]
Эта ситуация может быть проиллюстрирована схемой ( 287): гидроксильная группа при С-2 в ходе первоначального оксимеркурирования по более реакционноспособной концевой двойной связи направляет вторую гидроксильную группу в более удаленное положение при С-4. Для получения 1 4 - и 1 5-диолов из ациклических алкенолов гидроксильную группу последних первоначально ацетилируют для предотвращения образования циклического эфира в ходе оксимеркурирования. [18]
Реакции присоединения и присоединения-элиминирования, Наличие близкой гидроксильной группы сильно влияет на легкость восстановления кратных углерод-углеродных связей ЫАИ-Ц. Восстановление, включающее внутримолекулярную подачу гидрида алкоксигидридалюминатом, хорошо известно для а-алкиновых и коричных спиртов. В первом случае обычно следует ожидать образования ( Е) - алкенола через атаку гидрида по р-атому углерода ( 142), хотя исследования последнего времени показали [332], что как регио -, так и стереоселективность зависят от влияния структуры и окружения. [19]
Исходным веществом служит 10-бромдеканол - 1, в котором гидроксильную группу защищают с помощью дигидропирана, превращая ее в тетрагидропирановый простой эфир ( гл. Конденсация защищенного бромгидрина с 1-бутиниллитием в ГМФТА приводит к дизамещеному при тройной связи алкину. Тетрагидропиранильная защитная группа удаляется действием НС1 в метаноле, а ацетиленовый спирт далее восстанавливается натрием в жидком аммиаке до алкенола транс-конфигурации. [20]
Страницы: 1 2