Cтраница 3
Кроме тиолов, эту реакцию дают также тиокислогы RCOSH. Если R - первичный или вторичный алкил, возникает красная окраска, если R - третичный алкил или арил - окраска вначале зеленая, а затем красная. [31]
Несомненно, что аллиловый и бензиловый спирты, а также третичные спирты склонны реагировать по карбоний-ионному механизму. В связи с существованием такой тенденции третичные спирты превращаются в основном в олефины, а не в сложные эфи-ры, а для получения сложных эфиров третичных алкилов необходимо искать другие пути синтеза, как показано в следующих параграфах. [32]
Известны многие примеры реакций обоих типов. Когда R - первичный алкил ( например, СН3, С2Н5), то реакция протекает предпочтительно по механизму S 2, когда же R - третичный алкил, то реакция протекает предпочтительно по механизму SN. [33]
С точки зрения химического синтеза третичный бутиловый спирт сулит много интересных возможностей. Его можно применять для введения третичной бутильной труппы ( СН3) зС - в органические и особенно ароматические соединения. Нитропроизводные ароматических углеводородов и кетонов, содержащие этот третичный алкил, часто обладают мускусным запахом и являются ценным материалом в производстве духов. [34]
Энергия вновь образующейся связи служит для разрыва старой связи. Энергия связей R-H изменяется в ряду Rnepa. Таким образом, можно предсказать, что атом водорода, связанный с третичным алкилом, будет легче отдан радикалу, чем водород, связанный с вторичным алкилом, а последний будет вырываться легче, чем водород, связанный с первичным алкилом. [35]
Энергия вновь образующейся связи служит для разрыва старой связи. Энергия связей R-H изменяется в ряду RnepB. Таким образом, можно предсказать, что атом водорода, связанный с третичным алкилом, будет легче отдан радикалу, чем водород, связанный с вторичным алкилом, а последний будет вырываться легче, чем водород, связанный с первичным алкилом. [36]
По реакционной способности галогениды располагаются в следующий ряд: F С1 Вг I. Так, 1-хлор - З - фторпропан реагирует с бензолом в присутствии трихлорида бора с образованием 1-хлор - З - фенилпропана. По реакционной способности все алкили-рующие агенты размещаются в следующей последовательности: аллил бензил третичный алкил вторичный алкил первичных алкил. [37]
Наличие в молекуле фенола галогена или алкилытого радикала усиливает его бактерицидную активность; с увеличением длины нормальной цепи антисептическое действие повышается. Напротив, алкилы изостроення ослабляют активность. Активность снижается также при наличии вторичных алкилов; наименьшая активность наблюдается при наличии у фенолов третичных алкилов. [38]
Илнд фосфора, о котором мы расскажем более подробно в гл. Первая стадия представляет собой реакцию замещения типа SV2 при действии фосфина ( R3P) на алкилгалогенид с образованием соли фосфония; на второй стадии образовавшаяся соль отдает протон основанию. Поскольку этот протон находится при атоме углерода, который был раньше связан с замещаемым атомом галогена, исходный алкилгалогенид может быть метилом, первичным или вторичным алкилом, но не третичным алкилом. [39]