Cтраница 2
Рассмотрим промышленные способы получения полисилоксанов на примере синтеза метилполисилоксанов. Синтез других алкил - ( арил -) полисилоксанов аналогичен и отличается лишь деталями технологического процесса. [16]
Ориентанты I рода ( орто -, лара-ориентанты) - электронодонорные заместители и галогены, направляющие электрофил преимущественно в орто - и яара-положення. К ним относятся СН, C2HS и другие алкилы. [17]
Ориентанты I рода ( орто -, пара-ориентанты) - электронодонорные заместители и галогены, направляющие электрофил преимущественно в орто - и пара-положения. К ним относятся СН, C2HS и другие алкилы. [18]
Андерсон и Мерчлинг [44] описали полимеризацию бицикло - [2, 2. 1] - гептена-2 в присутствии литийалюминий-изобутила [ LiAl ( С Нэ) 4 ] и четыреххлористого титана. Вообще в реакции полимеризации олефинов оказываются эффективными различные другие алкилы и гидриды металлов. [19]
В качестве сопутствующей группы ( Ф), ковалентно связанной с углеводородным остатком R неароматической природы, могут выступать любые заместители. Обычно - это Н - атомы, СЩ и другие алкилы, СбНг - и остатки любых других аренов. Более сложные случаи замещения мало исследованы и не разработаны теоретически. [20]
Природа заместителей л тпофеновом кольце заметно сказывается на прочности кольца. Так, например, а а - дизамещсшше тиофены, где заместителями являются метил -, этил - и другие алкилы нормального строения, подвергаются гидрогенолизу легче, чем тиофены, содержащие в тиофеновом кольце; заместители типа трет-бутила. [21]
Далее была установлена склонность винилэтилового эфира к полимеризации под влиянием йода. Открытие этой реакции принадлежит также Вислиценусу, но впоследствии она была повторена Чалмерсом на примере винилэтилового эфира и распространена на другие алкил - и арилвини-ловые эфиры. [22]
Купер и Брей ( Cooper and Bray, 1963) предложили механизм превращения жирных кислот в к-алканы с преобладанием нечетных соединений. Они считают, что в результате реакций типа перекис-ного разложения или синтеза Кольбе из четных жирных кислот, преобладающих в природе, образуются алкильные радикалы, содержащие на один атом углерода меньше. Эти ал килы соединяются с другими алкилами, связанными с водородом, или окисляются, образуя жирные кислоты; последние со временем теряют углекислый газ и восстанавливаются до к-алканов. [23]
Аналогично этому, реактив Гриньяра, Ph. Трифенилметилнатрий в действительности является солью. По характеру и химическим свойствам он аналогичен другим алкилам и арилам натрия, например фенилнатрию Ph Na ( см. гл. Степень обмена с атомами щелочного металла можно видеть из того факта, что растворы трифенилметилнатрия в жидком аммиаке образуют равновесную смесь. [24]
Заместители первого рода ориентируют вновь вступающую группу в орто - и пара-положения, причем обычно образуется смесь обоих изомеров. Мета-изомер в данном случае или совсем не образуется, или образуется в небольшом количестве. К заместителям первого рода относятся в порядке убывания активности следующие группы: - ОН - NH2 - С1 - Вг-J - СН, и другие алкилы. [25]
В соответствий с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными находятся также двухатомные молекулы ( ср. Алкилъные соединения щелочных металлов, например NaCHs - метилнатрий, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электролитическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индеферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [26]
В соответствии с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными находятся также двухатомные молекулы ( ср. Алкилъные соединения щелочных металлов, например NaCH3 - метилнатрий, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электролитическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индеферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [27]
В соответствии с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными имеются также двухатомные молекулы ( ср. Алкильные соединения щелочных металлов, например NaCH3 - метилнатрии, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электрическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индифферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [28]
Заместители первого рода ориентируют вновь вступающую группу в орто - и пара-положения, причем обычно образуется смесь обоих изомеров. Мета-изомер в данном случае или совсем не образуется, или образуется в небольшом количестве. К заместителям первого рода относятся в порядке убывания активности следующие группы: - ОН; - МНг; - С1; - Вг; - J; - СН, и другие алкилы. [29]
В февраля 1961 г. Lithium Corporation пустила вторую установку, доведя объем производства до 150000 фунтов в год. Намечается производство других алкил - и арилпроизводных. [30]